太阳城集团

  • / 27
  • 下载费用:30 金币  

微囊化杀虫剂制剂.pdf

关 键 词:
微囊化 杀虫剂 制剂
  专利查询网所有资源均是用户自行上传分享,仅供网友学习交流,未经上传用户书面授权,请勿作他用。
摘要
申请专利号:

太阳城集团CN201080019840.2

申请日:

20100301

公开号:

太阳城集团CN102413683B

公开日:

20140903

当前法律状态:

有效性:

有效

法律详情:
IPC分类号: A01N25/28,A01N57/00,A01N57/16,A01P7/00 主分类号: A01N25/28,A01N57/00,A01N57/16,A01P7/00
申请人: 陶氏益农公司
发明人: S.威尔逊,R.鲍彻
地址: 美国印第安纳州
优先权: 61/157,339
专利代理机构: 北京市柳沈律师事务所 代理人: 陈桉
PDF完整版下载: PDF下载
法律状态
申请(专利)号:

太阳城集团CN201080019840.2

授权太阳城集团号:

法律状态太阳城集团日:

法律状态类型:

摘要

本发明涉及防治害虫例如蚜虫和甜菜叶蛾的各种微囊化杀虫剂制剂。这些制剂针对咀嚼类害虫和非咀嚼类害虫表现出极好的击晕活性同时在雌性大鼠中的毒性LD50值在约2,500mgkg-1范围内。这些制剂中的一些包括由聚合物构成的壁,所述聚合物例如通过水溶性单体和水不溶性单体的界面缩聚来形成,所述壁至少部分围绕有机磷酸酯类杀虫剂。在一些方面,所述微囊中的有机磷酸酯类化合物为毒死蜱。所述微囊的直径在约2至约25微米范围内且壁厚度在约5至约25纳米范围内。

权利要求书

1.一种杀虫剂制剂,其包含:有机磷酸酯类杀虫剂;和形成囊壁的聚合物,所述囊壁至少部分包封所述有机磷酸酯类杀虫剂,从而形成微囊,所述壁具有5nm至10nm的平均厚度,所述微囊具有范围为2微米至6微米的平均直径。2.权利要求1的杀虫剂制剂,其中所述囊壁具有8nm至10nm的平均厚度,所述微囊具有范围为2微米至6微米的平均直径。3.权利要求1的杀虫剂制剂,其中所述有机磷酸酯类杀虫剂选自高灭磷、保棉磷、毒虫畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪农、乐果、乙拌磷、灭克磷、杀螟硫磷、倍硫磷、克线磷、噻唑酮磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、对硫磷-甲基、甲拌磷、亚胺硫磷、丙溴磷和敌百虫。4.权利要求1的杀虫剂制剂,其中所述有机磷酸酯类杀虫剂为毒死蜱。5.权利要求4的杀虫剂制剂,其中所述微囊包括15wt.%至35wt.%毒死蜱。6.权利要求1的杀虫剂制剂,其中所述壁通过以下物质之间的界面缩聚来形成:至少一种油溶性单体,所述油溶性单体选自二异氰酸酯类、多异氰酸酯类、二酰氯类、多酰氯类、磺酰氯类和氯甲酸酯类;和至少一种水溶性单体,所述水溶性单体选自二胺类、多胺类、水溶性二元醇类和水溶性多元醇类。7.权利要求6的杀虫剂制剂,其中所述微囊在雌性大鼠中表现出大于5,000mgKg的毒性且就对棉蚜的初始防治而言表现出小于30ppm毒死蜱的LC。8.权利要求6的杀虫剂制剂,其中所述微囊在雌性大鼠中表现出大于2,500mgKg的毒性且就对甜菜叶蛾的初始防治而言表现出小于400ppm毒死蜱的LC。9.合成微囊的方法,所述方法包括以下步骤:提供有机磷酸酯类杀虫剂和至少一种单体;将所述有机磷酸酯类杀虫剂和所述至少一种单体混合;和形成微囊,其中所述单体形成聚合物,所述聚合物形成壁,其中所述壁至少部分包围一部分所述杀虫剂,从而形成所述微囊,所述壁具有5nm至10nm的平均厚度,所述微囊具有范围为2微米至6微米的平均直径。10.权利要求9的合成杀虫颗粒制剂的方法,其中所述聚合物通过至少一种油溶性单体与至少一种水溶性单体的界面缩聚来形成,所述油溶性单体选自二异氰酸酯类、多异氰酸酯类、二酰氯类、多酰氯类、磺酰氯类和氯甲酸酯类;所述水溶性单体选自二胺类、多胺类、水溶性二元醇类和水溶性多元醇类。11.权利要求9的合成杀虫颗粒制剂的方法,其中所述囊壁具有8nm至10nm的平均厚度,所述微囊具有范围为2微米至6微米的平均直径。12.权利要求9的合成杀虫颗粒制剂的方法,其中所述有机磷酸酯类杀虫剂选自高灭磷、保棉磷、毒虫畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪农、乐果、乙拌磷、灭克磷、杀螟硫磷、倍硫磷、克线磷、噻唑酮磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、对硫磷-甲基、甲拌磷、亚胺硫磷、丙溴磷和敌百虫。13.权利要求9的合成杀虫颗粒制剂的方法,其中所述有机磷酸酯类杀虫剂为毒死蜱。14.权利要求13的方法,其中所述微囊包括15wt.%至35wt.%毒死蜱。15.防治昆虫群的方法,所述方法包括以下步骤:提供杀虫微囊制剂,所述微囊包括:有机磷酸酯类杀虫剂;和聚合物;所述聚合物形成壁,所述壁至少部分包封所述有机磷酸酯类杀虫剂,从而形成微囊,所述壁具有5nm至10nm的平均厚度,所述微囊具有范围为2微米至6微米的平均直径;和将所述囊化杀虫剂施用至昆虫群或与昆虫群邻近的区域。16.权利要求15的防治昆虫群的方法,其中形成所述壁的所述聚合物通过以下物质之间的界面缩聚来形成:至少一种油溶性单体,所述油溶性单体选自二异氰酸酯类、多异氰酸酯类、二酰氯类、多酰氯类、磺酰氯类和氯甲酸酯类;和至少一种水溶性单体,所述水溶性单体选自二胺类、多胺类、水溶性二元醇类和水溶性多元醇类;和所述有机磷酸酯类杀虫剂选自高灭磷、保棉磷、毒虫畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪农、乐果、乙拌磷、灭克磷、杀螟硫磷、倍硫磷、克线磷、噻唑酮磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、对硫磷-甲基、甲拌磷、亚胺硫磷、丙溴磷和敌百虫。17.权利要求15的防治昆虫群的方法,其中所述壁具有8nm至10nm的平均厚度,所述微囊具有范围为2微米至6微米的平均直径。18.权利要求15的防治昆虫群的方法,其中所述有机磷酸酯类杀虫剂为毒死蜱。19.权利要求18的杀虫剂制剂,其中所述微囊在雌性大鼠中表现出大于5,000mgKg的毒性且就对棉蚜的初始防治而言表现出小于30ppm毒死蜱的LC。20.权利要求18的杀虫剂制剂,其中所述微囊在雌性大鼠中表现出大于2,500mgKg的毒性且就对甜菜叶蛾的初始防治而言表现出小于400ppm毒死蜱的LC。

说明书

对相关申请的交叉参考

本申请要求2009年3月4日提交的美国临时申请61/157,339的优先权,将所述美国临时申请61/157,339明确并入本申请作为参考。

技术领域

各个方面和实施方案大体涉及微囊化杀虫剂制剂,所述微囊化杀虫剂制剂表现出有利的生物、商业和/或环境性质。

背景技术

太阳城集团对于现代农业、食品贮存和卫生保健(hygiene),防治昆虫群是必要的。目前,安全且有效的囊化杀虫制剂在防治昆虫群中发挥重要作用。有用的囊化杀虫制剂的性质包括抗目标害虫的良好效力(包括抗目标昆虫的良好初始毒性(initial toxicity))、易于操作、稳定性、接近2,500mgKg-1的低毒性和在环境中的有利响应太阳城集团(resonance time)。这些性质中的一些已被认为是彼此排斥的且设计有用的杀虫剂制剂通常涉及产生具有以下特征的制剂,所述特征反映了这些性质之间的平衡。

太阳城集团考虑到囊化杀虫剂的广泛使用和重要性,迫切且持续需要表现出有利的物理、化学、生物和环境性质的新颖杀虫剂制剂。本申请公开的各个方面和实施方案能够满足该需要。

发明内容

太阳城集团一个方面为杀虫剂制剂,其包含有机磷酸酯类杀虫剂和聚合物;其中所述聚合物形成囊壁,所述囊壁部分包封所述有机磷酸酯类杀虫剂,从而形成微囊,所述壁具有约5nm至约25nm的平均厚度,所述微囊具有范围为约2微米至约6微米的平均直径。在一个实施方案中,所述微囊壁具有约8nm至约12nm的平均厚度,所述微囊具有范围为约2微米至约6微米的平均直径。

在一个实施方案中,所述微囊包括至少一种杀虫剂,所述杀虫剂选自有机磷酸酯类杀虫剂,所述有机磷酸酯类杀虫剂选自高灭磷(acephate)、保棉磷(azinphos-methyl)、毒虫畏(chlorfenvinphos)、壤土氯磷(chlorethoxyfos)、甲基毒死蜱(chlorpyriphos-methyl)、二嗪农(diazinon)、乐果(dimethoate)、乙拌磷(disulfoton)、灭克磷(ethoprophos)、杀螟硫磷(fenitrothion)、倍硫磷(fenthion)、克线磷(fenamiphos)、噻唑酮磷(fosthiazate)、马拉硫磷(malathion)、甲胺磷(methamidophos)、杀扑磷(methidathion)、氧乐果(omethoate)、砜吸磷(oxydemeton-methyl)、对硫磷(parathion)、对硫磷-甲基(parathion-methyl)、甲拌磷(phorate)、亚胺硫磷(phosmet)、丙溴磷(profenofos)和敌百虫(trichlorfon)。在另一个实施方案中,所述微囊包括有机磷酸酯类杀虫剂毒死蜱(chlorpyrifos)。在另一个实施方案中,所述微囊包括至少约15wt.%(wt.%为重量百分比)至约35wt.%毒死蜱。

太阳城集团在一个实施方案中,所述微囊通过至少一种油溶性单体与至少一种水溶性单体的界面缩聚来形成,所述油溶性单体选自例如二异氰酸酯类(diisocyanates)、多异氰酸酯类(polyisocyanates)、二酰氯类(diacid chlorides)、多酰氯类(poly acid chlorides)、磺酰氯类(sulfonyl chlorides)和氯甲酸酯类(chloroformates);所述水溶性单体选自例如二胺类(diamines)、多胺类(polyamines)、水溶性二元醇类(water soluble diols)和水溶性多元醇类(water soluble polyols)。

太阳城集团在一个实施方案中,所述微囊在雌性大鼠中表现出大于约5,000mgKg-1的毒性且就对棉蚜(Cotton Aphid,APHIGO)的初始防治(initial control)而言表现出小于约30ppm毒死蜱的LC50值。在另一个实施方案中,所述微囊在雌性大鼠中表现出大于约2,500mgKg-1的毒性且就对甜菜叶蛾(Beet Army Worm,LAPHEG)的初始防治而言表现出小于约400ppm毒死蜱的LC50值。

太阳城集团另一个方面为合成具有杀虫性质的微囊的方法,所述方法包括以下步骤:提供有机磷酸酯类杀虫剂和至少一种单体;将所述有机磷酸酯类杀虫剂与至少一种单体混合;和形成微囊,其中所述单体形成聚合物,所述聚合物形成壁,其中所述壁至少部分包围一部分所述杀虫剂,从而形成微囊,所述壁具有约5nm至约25nm的平均厚度且所述微囊具有范围为约2微米至约6微米的平均直径。在一个实施方案中,作为至少一部分所述微囊壁的所述聚合物通过至少一种油溶性单体与至少一种水溶性单体的界面缩聚来形成,所述油溶性单体选自二异氰酸酯类、多异氰酸酯类、二酰氯类、多酰氯类、磺酰氯类和氯甲酸酯类;所述水溶性单体选自二胺类、多胺类、水溶性二元醇类和水溶性多元醇类。

太阳城集团在一个实施方案中,具有杀虫性质的微囊通过至少部分包围有机磷酸酯类杀虫剂例如毒死蜱的聚合物来形成。所述聚合物形成至少部分围绕一部分毒死蜱的囊壁且所述壁具有约8nm至约12nm的平均厚度同时所述微囊具有范围为约2微米至约6微米的平均直径。在一个实施方案中,所述微囊包括至少约10wt.%毒死蜱。在另一个实施方案中,所述微囊的所述聚合物壁至少部分围绕至少一种有机磷酸酯类杀虫剂,所述有机磷酸酯类杀虫剂选自高灭磷、保棉磷、毒虫畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪农、乐果、乙拌磷、灭克磷、杀螟硫磷、倍硫磷、克线磷、噻唑酮磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、对硫磷-甲基、甲拌磷、亚胺硫磷、丙溴磷、敌百虫等。

太阳城集团另一个方面为防治昆虫群的方法,所述方法包括以下步骤:提供杀虫颗粒制剂,其中所述颗粒包括有机磷酸酯类杀虫剂和聚合物;其中所述聚合物形成至少部分包封所述有机磷酸酯类杀虫剂从而形成微囊的囊壁,其中所述微囊壁具有约5nm至约25nm的平均厚度且所述微囊具有范围为约2微米至约6微米的平均直径;和将所述囊化杀虫剂施用至表面例如植物的叶、茎或枝干。

一个实施方案为防治昆虫群的方法,所述方法包括以下步骤:形成具有杀虫性质的微囊,所述微囊包括壁和至少一种有机磷酸酯类杀虫剂,所述壁通过至少一种油溶性单体与至少一种水溶性单体的界面缩聚来形成,所述油溶性单体选自二异氰酸酯类、多异氰酸酯类、二酰氯类、多酰氯类、磺酰氯类和氯甲酸酯类;所述水溶性单体选自二胺类、多胺类、水溶性二元醇类和水溶性多元醇类;所述有机磷酸酯类杀虫剂选自高灭磷、保棉磷、毒虫畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪农、乐果、乙拌磷、灭克磷、杀螟硫磷、倍硫磷、克线磷、噻唑酮磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、对硫磷-甲基、甲拌磷、亚胺硫磷、丙溴磷和敌百虫,其中所述聚合物壁组分至少部分围绕一部分所述杀虫剂,从而形成微囊。在一个实施方案中,所述微囊包括约15wt.%至约35wt.%毒死蜱。在一个实施方案中,用于防治昆虫群的所述微囊具有平均厚度为约8nm至约12nm的壁,所述微囊具有范围为约2微米至约6微米的平均直径。

另一个实施方案为用于防治昆虫群的微囊化有机磷酸酯类杀虫剂,其在雌性大鼠中的毒性值大于约5,000mgKg-1且其就对昆虫例如棉蚜的初始防治而言的LC50小于约30ppm毒死蜱。在另一个实施方案中,所述微囊在雌性大鼠中具有大于约2,500mgKg-1的毒性值且所述微囊就对昆虫例如甜菜叶蛾的初始防治而言的LC50小于400ppm毒死蜱。

本发明其它特征和优点将在以下详细描述中得以阐明且根据所述描述或当实施本申请(包括以下详细描述、权利要求书及附图)描述的本发明时作出的理解,本发明其它特征和优点对于本领域技术人员部分将是显而易见的。

太阳城集团应该理解的是,以上一般描述和以下详细描述都呈现了本发明实施方案且旨在提供用于理解本发明要求保护的性质和特征的概述或框架。本申请包括附图以进一步理解本发明且所述附图包括在本说明书中且构成本说明书的一部分。所述附图说明了本发明各种实施方案且与说明书一起用于解释本发明原理和操作。

附图说明

图1.当测试抗甜菜叶蛾(LAPHEG)的效力时就各种杀虫剂制剂所测量的LC50值(ppm毒死蜱),其被作图为DAT(处理后天数)的函数。

太阳城集团图2.当测试抗棉蚜(APHIGO)的效力时就毒死蜱的各种微囊和对照制剂所测量的LC50值(ppm毒死蜱),其被作图为DAT的函数。

具体实施方案

太阳城集团为了更好地理解新颖技术的原理,现将参考其优选的实施方案且将使用具体的语言来描述这些实施方案。然而,应该理解的是,这些描述对所述新颖技术的范围没有限制,对所述新颖技术的原理进行的改变、修饰和其它应用对于领域与所述新颖技术相关的技术人员通常会是明显的。

太阳城集团在一个实施方案中,本发明提供微囊化杀虫剂制剂,其包括至少一种用于消灭或防治至少一种害虫的杀虫剂。在一些制剂中,所述杀虫剂为至少一种有机磷酸酯类杀虫剂或至少包括至少一种有机磷酸酯类杀虫剂。可使用的有机磷酸酯类杀虫剂包括但不限于以下化合物及其各种衍生物:高灭磷、保棉磷、毒虫畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪农、乐果、乙拌磷、灭克磷、杀螟硫磷、倍硫磷、克线磷、噻唑酮磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、对硫磷-甲基、甲拌磷、亚胺硫磷、丙溴磷和敌百虫等。

微囊壳可通过聚合物来形成,所述聚合物完全或部分覆盖富含杀虫剂的核。所述微囊壳可由壁构成,其中所述壁由聚合物制成。适用于构建所述微囊壁的一些聚合物包括至少一种类型的单体,所述单体连接在一起以形成所述聚合物。在一个实施方案中,所述聚合物壁通过基本水溶性单体与另一种基本水不溶性单体的界面缩聚来形成。可适用于形成所述微囊壁的基本水不溶性单体包括但不限于化合物例如二异氰酸酯类、多异氰酸酯类、二酰氯类、多酰氯类、磺酰氯类和氯甲酸酯类等。可适用于形成所述微囊壁的基本水溶性单体包括但不限于化合物例如二胺类、多胺类、水溶性二元醇类和水溶性多元醇类。

作为一些微囊的至少一部分壳的壁具有约5nm至约25nm的平均厚度,所述微囊也可具有范围为约2微米至约6微米的平均直径。在一些实施方案中,所述微囊壁具有约8nm至约12nm的平均厚度,所述微囊具有范围为约2微米至约6微米的平均直径。

本申请使用的术语“约”是指所述数值或数值范围的±10%。例如,“约”12包括范围为10.2至13.2的数值;约10wt.%涵盖以下形式,所述形式包括9至11wt.%;依此类推。

太阳城集团根据各个方面和实施方案的微囊对目标昆虫群表现出良好的毒性且当在雌性大鼠中测量时表现出范围大于约2,500mgKg-1的LD50值。在一组实施方案中,所述微囊当在雌性大鼠中测量时具有范围大于约5,000mgKg-1的LD50值,通常这些数值的表示形式为杀虫剂在制剂中的量相对于试验哺乳动物的体重的分数。在另一个实施方案中,这些微囊当在雌性大鼠中测量时表现出范围为约2,500mg活性杀虫剂的LD50值。所述微囊也可有效杀灭、抑制或驱逐害虫。一些实施方案当与昆虫接触时非常适于处理或防治昆虫群。例如,一种制剂包括约25wt.%毒死蜱且当将所述微囊的制剂施用至昆虫群或施用至与昆虫群邻近的区域时对棉蚜(APHIGO)具有约30ppm毒死蜱的LC50值。

太阳城集团在另一个实施方案中,所述微囊可用于处理咀嚼类昆虫(chewing insect)例如甜菜叶蛾(LAPHEG)。在一个实施方案中,所述制剂包括约25wt.%毒死蜱且当以小于约400ppm毒死蜱的最终水平将所述微囊的制剂施用至与昆虫群邻近的植物区域时就对甜菜叶蛾的初始防治而言具有约450ppm的LC50值。在另一个实施方案中,所述制剂包括约25wt.%毒死蜱且当以小于约30ppm毒死蜱的最终水平将所述微囊的制剂施用至植物时对棉蚜(APHIGO)具有约50ppm的LC50值。在另一个实施方案中,所述微囊可用于处理咀嚼类昆虫例如甜菜叶蛾(LAPHEG)。在一个实施方案中,所述制剂包括约20wt.%毒死蜱且当以185-1,000ppm毒死蜱的施用率(rate)施用时就对甜菜叶蛾的初始防治而言与一样有效。相同的制剂在其施用后五天比更有效地防治甜菜叶蛾。

太阳城集团本发明另一个方面为合成具有杀虫性质的微囊的方法。在一个实施方案中,所述方法包括以下步骤:提供杀虫剂例如有机磷酸酯类杀虫剂和至少一种可用于形成包衣的分子,所述包衣至少部分覆盖所述杀虫剂,由此在所述杀虫剂和环境之间形成至少部分屏障。在一个实施方案中,所述微囊壁的包衣、壳或至少部分组分通过单体来形成,可使所述单体与类似或不同的单体反应,从而形成聚合物,所述聚合物形成所述微囊壁。其它步骤可包括将所述杀虫剂和所述壁形成组分混合在一起且使所述组分中的至少一些发生反应,从而形成壁结构,所述壁结构至少部分覆盖或包裹或隔离一部分所述微囊中的所述杀虫剂。

太阳城集团在一个实施方案中,用于形成所述微囊的杀虫剂为有机磷酸酯类化合物,例如以下化合物中的一种:高灭磷、保棉磷、毒虫畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪农、乐果、乙拌磷、灭克磷、杀螟硫磷、倍硫磷、克线磷、噻唑酮磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、对硫磷-甲基、甲拌磷、亚胺硫磷、丙溴磷、敌百虫等。在一个实施方案中,所述杀虫剂为毒死蜱。

在一个实施方案中,构成至少一部分所述微囊壁的聚合物通过至少一种油溶性单体与至少一种水溶性单体的界面缩聚来形成,所述油溶性单体选自二异氰酸酯类、多异氰酸酯类、二酰氯类、多酰氯类、磺酰氯类和氯甲酸酯类;所述水溶性单体选自二胺类、多胺类、水溶性二元醇类和水溶性多元醇类。

太阳城集团在一个实施方案中,具有杀虫性质的微囊通过至少部分包围有机磷酸酯类杀虫剂例如毒死蜱的聚合物来形成。所述聚合物形成至少部分围绕一部分毒死蜱的壁且所述壁具有约8nm至约12nm的平均厚度。在另一个实施方案中,所述壁具有约5nm至约25nm的平均厚度。在一个实施方案中,所述微囊具有范围为约2微米至约6微米的平均直径。

另一个方面为防治昆虫群的方法,所述方法包括以下步骤:提供杀虫颗粒制剂,其中所述颗粒包括有机磷酸酯类杀虫剂和聚合物;其中所述聚合物形成至少部分包封所述有机磷酸酯类杀虫剂从而形成微囊的囊壁,其中所述微囊壁具有约5nm至约25nm的平均厚度且所述微囊具有范围为约2微米至约6微米的平均直径;和将所述囊化杀虫剂施用至表面例如植物的叶、茎或枝干。

太阳城集团一个实施方案为防治昆虫群的方法,所述方法包括以下步骤:形成具有杀虫性质的微囊,所述微囊包括通过至少一种油溶性单体与至少一种水溶性单体的界面缩聚而形成的壁和至少一种有机磷酸酯类杀虫剂,所述油溶性单体选自二异氰酸酯类、多异氰酸酯类、二酰氯类、多酰氯类、磺酰氯类和氯甲酸酯类;所述水溶性单体选自二胺类、多胺类、水溶性二元醇类和水溶性多元醇类;所述有机磷酸酯类杀虫剂选自高灭磷、保棉磷、毒虫畏、壤土氯磷、甲基毒死蜱、二嗪农、乐果、乙拌磷、灭克磷、杀螟硫磷、倍硫磷、克线磷、噻唑酮磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、对硫磷-甲基、甲拌磷、亚胺硫磷、丙溴磷、敌百虫等,其中所述聚合物壁组分至少部分围绕一部分所述杀虫剂,从而形成微囊。在一个实施方案中,所述微囊包括至少约10wt.%毒死蜱。在一个实施方案中,用于防治昆虫群的微囊具有平均厚度为约8nm至约12nm的壁,所述微囊具有范围为约2微米至约6微米的平均直径。

另一个实施方案为用于防治昆虫群的微囊化有机磷酸酯类杀虫剂,其在雌性大鼠中具有大于约5,000mgKg-1的毒性值且就对昆虫例如棉蚜(APHIGO)的初始防治而言具有小于约30ppm毒死蜱的LC50。在另一个实施方案中,所述微囊在雌性大鼠中具有大于约2,500mgKg-1的毒性值且就对昆虫例如甜菜叶蛾(LAPHEG)的初始防治而言具有小于约400ppm毒死蜱的LC50。

为了得到表现出有利性质平衡的杀虫剂制剂,杀虫剂制造商已使用的一种非常成功的方法是用对目标昆虫群表现出低毒性或未表现出毒性的物质和/或与单独的杀虫剂相比较稳定和/或较易操作的物质对杀虫化合物进行包封。这些囊化制剂相对于非囊化杀虫剂通常表现出至少一种所期望的性质。

包括对至少一种昆虫种类(特别是作为人类或动物疾病的载体或对商业上重要的植物种类构成威胁的昆虫种类)具有毒性的至少一种化合物的颗粒制剂(包括微囊)是非常重要的。对昆虫具有毒性的化合物包括但不限于有机磷酸酯类化合物例如高灭磷、保棉磷、毒虫畏、壤土氯磷、毒死蜱、甲基毒死蜱、二嗪农、乐果、乙拌磷、灭克磷、杀螟硫磷、倍硫磷、克线磷、噻唑酮磷、马拉硫磷、甲胺磷、杀扑磷、氧乐果、砜吸磷、对硫磷、对硫磷-甲基、甲拌磷、亚胺硫磷、丙溴磷、敌百虫等。

太阳城集团有机氯类化合物为另一类具有杀虫性质的分子且包括化合物例如七氯(heptachlor)、二氯-二苯基-三氯乙烷(dichloro-diphenyl-trichloroethane)、开乐散(dicofol)、硫丹(endosulfan)、chordane、灭蚁灵(mirex)和五氯酚(pentachlorophenol)。另一类杀虫剂和昆虫驱逐剂(insect repellant)为除虫菊酯类化合物(pyrethroids),这些化合物与天然存在的化合物pyrethrum类似且包括例如alletherin、氟氯菊酯(bifenthrin)、氯氰菊酯(cypermethrin)、溴氰菊酯(deltamethrin)、苄氯菊脂(permethrin)、炔酮菊酯(prallethrin)、resmethrein、sumithrin、胺菊酯(tetramethrin)、tralomehtrin、四氟苯菊酯(transflurhrin)和咪炔菊酯(imiprothrin)。另一类杀虫剂与天然存在的化合物烟碱(nicotine)类似,该类杀虫剂和昆虫驱逐剂除烟碱外还包括以下化合物:吡虫清(acetamiprid)、噻虫胺(clothianidin)、吡虫啉(imidacloprid)、硝胺烯啶(nitenpyram)、噻虫啉(thiacloprid)和噻虫嗪(thiamethoxam)。

太阳城集团用于形成颗粒的方法和化合物包括可用于形成壳、层、包衣或壁的任意方法。通常,所述颗粒中的活性成分主要位于所述壁的内侧,但完全覆盖所述活性成分对于形成颗粒不是必须的;颗粒包括以下制剂,其中至少一部分所述活性成分与所述壁邻近或甚至位于至少一部分所述壁的外侧。

太阳城集团形成颗粒的一种方法为单体的界面缩聚,所述方法包括形成完全壁或部分壁,所述完全壁或部分壁用于将杀虫剂与增容溶剂(bulk solvent)或环境完全或部分分离开来。简言之,使单体的混合物缩合,从而在至少一种杀虫剂存在下形成聚合物壁。包含聚合物的壁基本形成所述颗粒的外部边界;所述杀虫剂在以连续或不连续的形成所述颗粒外部轮廓的壁为边界的所述颗粒中可以是基本浓缩的。可通过界面缩聚方法而用于形成颗粒的单体可主要包括油溶性单体或油溶性单体的组合(set)和水溶性单体或水溶性单体的组合。油溶性单体包括例如选自以下的化合物:二异氰酸酯类、多异氰酸酯类、二酰氯类、多酰氯类、磺酰氯类、氯甲酸酯类等。水溶性单体包括例如选自以下的化合物:二胺类、多胺类、水溶性二元醇类和多元醇类。

需要各种性质以形成具有所需特征的杀虫剂或昆虫驱逐剂。这些性质包括对昆虫的毒性或至少为驱逐目标昆虫或限制它们发育和/或繁殖能力的作用。另一个所期望的性质是对其它动物例如哺乳动物特别是人类或对植物或非目标昆虫种类特别是有益的昆虫种类具有低的毒性或甚至没有毒性。

太阳城集团另一个所期望的性质是对目标害虫具有可预测的且在大多数情况下为延长的效力半衰期。对目标害虫群的效力保留较长太阳城集团的杀虫剂制剂可按较低的频率或按较低的初始量来施用以防治目标害虫,从而节省劳动力、能源和材料。相反地,具有长半衰期的制剂(例如显著延长以贯穿具体作物的生长期或目标害虫的峰值感染期的半衰期)在一些情况下可被认为是具有环境危害的。

另一个所期望的性质是可预期的且在大多数情况下为延长的残留期(residue time)。施用表现出较长残留期的杀虫剂制剂可节省成本,这是因为在生长期间或在所预期的感染期间需要较少的施用次数。尽管由于杀虫剂在必须如何使用方面存在差异而可确定理想杀虫剂的理想性质,但不存在理想的杀虫剂。因此,目的是得到以下杀虫剂,其具有可在各种独特条件下按需使用的具体性质。

太阳城集团本申请公开的是呈颗粒形式的微囊化杀虫剂,所述颗粒具有使其可在各种条件下使用的壁厚度和粒度。预料不到地,这些实施方案包括具有以下粒度和壁厚度的杀虫剂制剂,所述粒度和壁厚度使颗粒表现出高的初始击晕活性(knock-down activity)(包括抗目标昆虫的接触活性)、抗雌性大鼠的大小为约2,500mgKg-1的毒性LD50值和在一些情况下较高且有利的残留值。

现将详细描述本发明实施方案,其实施例示例说明在附图中。如果可能,则在所有附图和表格中将使用相同的标记以描述相同或类似的化合物、组合物、设备等。

实施例

太阳城集团对于本领域技术人员将显而易见的是,可对本发明进行各种修饰和变化而不背离本发明主旨和范围。因此,应该理解的是,本发明涵盖本发明的修饰和变化形式,条件是它们落入所附权利要求书及其等价形式的范围内。

材料和方法

材料和方法

现参考表1,其总结了包括毒死蜱和微囊的一些新颖制剂和一些对照制剂的化学和物理性质。这些囊通过界面缩聚来形成,如示范操作所示例的那样。

表1

囊制剂

  批号   CCS-0   CCS-1   CCS-2   CCS-3   目标囊直径(μm)   3   3   6   6   目标囊壁厚度(nm)   5   10   5   10   毒死蜱(Wgt g)   15.522   15.419   15.574   15.522   二甲苯范围内的芳烃1   9.313   9.251   9.344   9.313   聚亚甲基聚亚苯基异氰酸酯(g)2   0.165   0.330   0.083   0.165   乙二胺(g)3   0.040   0.079   0.020   0.040   聚(乙烯醇)GL03PVA(g)4   2.275   2.275   1.400   1.400   膨润土(g)5   0.455   0.455   0.455   0.455   黄原胶(g)6   0.057   0.057   0.057   0.057   聚合物表面活性剂(g)7   1.266   1.266   0.779   0.779   水(g)   32.570   32.926   33.266   33.445   囊直径测量值(μm)   3.3   3.5   6.2   5.9

对照:

太阳城集团Lorsban 4E-NAF-163

Pyrinex ME-由Bayer在欧洲销售的商品化毒死蜱囊混悬剂

1Aromatic 100(g),Exxon Mobile Corp.,Fairfax,VA.

太阳城集团 27,Dow Plastics,Midland,MI

3Sigma-Aldrich

太阳城集团 4Gohsenol GL03(g),Wippou Gohsei

RT Vanderbilt,Inc.

太阳城集团 S,Kelco,Co.

4913,Croda

微囊混悬液的制备

用于制备囊混悬液的代表性组分重量总结在以上材料章节中。制备操作如下:将所示量的PAPI 27异氰酸酯单体(Dow Chemical)加到4盎司广口罐中。将包括62.5wgt%毒死蜱的芳烃混合物加到PAPI 27中,得到25g有机相。搅拌该混合物直到均匀。制备水相,其由所示量的聚(乙烯醇)(PVA,Gohsenol GL03,Nippon Gohsei)、(R.T.Vanderbilt)和Kelzan(Kelco)及足够的DI水构成,得到总共35g水相。将水相加到有机相中,得到两相混合物。使用Silverson L4RT-A高速混合器将该混合物乳化,所述Silverson L4RT-A高速混合器使用配备有3/4英寸混合管和通用乳化头的标准混合组件。如下乳化:首先以相对低的速率(~1000rpm)进行混合,其中混合组件的末梢位于水相中,从而引入到有机相中直到充分乳化。然后速率以不连续的增量来增加。每次增加速率后,将混合器停止并测量尺寸。不断进行该操作直到得到所期望的粒度。为了达到所期望的尺寸,通常需要~4500-7500rpm的速率。滴加呈10%水溶液形式的交联胺(乙二胺(EDA),Aldrich)同时以保持良好混合的低速进行搅拌。加完胺后,将所得囊混悬液再搅拌一分钟,加入所示量的Atlox4913(Uniqema)且进行最终的短暂匀化,从而完成囊混悬液的制备。

通过仔细调整对混合物进行搅拌的太阳城集团长度和/或通过调整混合器的速率,可得到具有各种囊尺寸和壳厚度范围的囊化有机磷酸酯类杀虫制剂。

类似地,可对单体、交联剂、润湿剂、缓冲剂等的量进行调整以制备具有各种囊尺寸和壳厚度的微囊化有机磷酸酯类杀虫制剂。

对微囊混悬液中的粒度进行测量

太阳城集团囊混悬液的粒度分布使用配备有小体积样品单元的Malvern Mastersizer2000光散射粒度仪且使用版本为5.12的软件来确定。测量前,将样品充分振摇或充分搅拌以确保均匀。在以上材料章节中公开了每种制剂的体积中值分布(volume median distribution,VMD)。

太阳城集团 对囊壁厚度进行计算

太阳城集团对得到目标壁厚度所需要的囊壁组分量进行的计算基于以下几何公式,所述几何公式将球体的体积与其半径关联起来。如果假定为核-壳形态,其中核由非形成壁的水不溶性组分(毒死蜱和溶剂)构成且壳由可聚合的物质(油溶性单体和水溶性单体)构成,则方程(1)适用,其将核的体积(Vc)与核的体积+壳的体积(Vs)的比例与它们各自的半径关联起来,其中rs为包括壳在内的囊的半径且ls为壳的厚度。

太阳城集团 V c + V s V c = ( r s r s - l s ) 3 - - - ( 1 ) ]]>

对于壳的体积,解方程(1)得到:

太阳城集团 V S = V C ( ( r S r S - l S ) 3 - 1 ) - - - ( 2 ) ]]>

用质量(mi)和密度(di)代替它们各自的体积(ms/ds=Vs且mc/dc=Vc,其中下标s或c分别是指壳和核),对于壳的质量,解方程得到:

m S = m C d S d C ( ( r S r S - l S ) 3 - 1 ) - - - ( 3 ) ]]>

太阳城集团通过比较方程(2)和(3)可以看出,密度比dS/dC的作用是当使用质量来计算生产具有所需尺寸和壁厚度的囊所需要的壁组分的量时施加一个恒量校正因子。当密度比就一系列囊而言保持恒定时(如在本研究中,其中对于所有制剂使用相同的核和壳材料),密度比项的消除仅影响壁厚度的绝对值而不影响相对差异。因为相对差异是非常重要的,所以近似方法即密度比项的消除用于使计算简化,得到方程(4):

m S ≈ m C ( ( r S r S - l S ) 3 - 1 ) - - - ( 4 ) ]]>

进行以下代替:mc=mo-mOSM、ms=mo+(fWSM/OSM)mOSM-mc和fWSM/OSM=mWSM/mOSM(水溶性单体与油溶性单体的比例),其中mo为油组分的总质量(毒死蜱、溶剂和油溶性单体),mOSM为油溶性单体的质量且mWSM为水溶性单体的质量,对于mOSM,解方程得到:

太阳城集团 m OSM = m O ( ( r S r S - l S ) 3 - 1 ) f WSM / OSM + ( r S r S - l S ) 3 - - - ( 5 ) ]]>

太阳城集团为了确定mOSM,在计算中通常使用mWSM的总量。在本研究中,对于所有囊混悬液制剂,水溶性单体相对于油溶性单体以1∶1的重量当量来使用。

用于测量抗通常在苗后感染的代表性物种的活性的生物测定

Pyrinex为Bayer公司的注册商标。所述化合物为囊化形式的毒死蜱。在本申请公开的实验中用作对照的物质由Makhteshim Chemical Works,Be’er Sheva,Israel生产。根据由供应商提供的物质安全性数据单,Pyrinex CS具有口服毒性,LD50值>20,000mgKg-1。

Lorsban 4E为毒死蜱的乳油(emulsified concentrate),由Dow Agro Sciences,Indianapolis,Indiana,USA销售。根据由供应商提供的物质安全性数据单,Lorsban 4E在雌性大鼠中具有约300mgKg-1的LD50值。

在多项试验中选择Lorsban CS和Pyrinex作为对照,这是因为这些制剂代表了毒死蜱制剂的两个极端。Lorsban是已知具有优良击晕活性的乳油,在雌性大鼠中的LD50值为约300mgKg-1,而Pyrinex在雌性大鼠中具有约20,000mgKg-1的LD50值且具有差的击晕活性。Lorsban和Pyrinex的毒性数据来自两种制剂的物质安全性数据单。

抗甜菜叶蛾(LAPHEG)的活性:用轨道式喷雾器对处于4-5片真叶生长期的植物进行喷雾,对所述轨道式喷雾器进行校准,从而通过Teejet 8003 EVS喷嘴以40psi的压力递送相当于200L/Ha的量。为了在零太阳城集团进行评价,将植物干燥,然后收集叶组织。对于剩余的试验,使植物在温度为80-100°F且相对湿度为70-80%的温室中生长。由经喷雾的植物切取3×3cm叶片(leaf disc)且将1片叶片置于32孔生物测定盘的每个孔中,所述32孔生物测定盘在底部具有一薄层琼脂。将5只二龄甜菜叶蛾幼虫置于每片叶片的中心且盘用塑料盖覆盖。将幼虫保持在条件为25℃/40%RH的环境室中。在感染后24小时对死亡率进行评分且如果当戳弄幼虫时幼虫没有运动,则认为幼虫死亡。通过使用对数剂量概率代换(log-dose probit transformation)对数据进行分析,从而确定LC50和LC90及它们的95%置信水平。

太阳城集团抗棉蚜(APHIGO)的活性:南瓜苗如下用棉蚜感染:将来自实验室群落(Aphis Gossypii)的经蚜虫感染的小片南瓜叶置于南瓜子叶上。允许蚜虫在叶上散开24小时,然后进行处理。使用Devilbis手持喷枪式喷雾器向南瓜植物喷雾试验溶液。对植物进行喷雾直到形成径流。在24小时如下对防治进行评分:由每株植物随机选择一片叶子并对存在的活蚜虫数目进行计数。通过使用对数剂量概率代换对数据进行分析,从而确定当它们的置信水平为95%时的LC50和LC90值。为了确定残余防治,对未感染的南瓜植物进行喷雾并使其在条件为80-90°F/70-80%RH的温室中生长。然后如上所述使植物感染并如所示那样在24小时后对防治进行评分。

太阳城集团 用于测量各种试验制剂的残余量的代表性方法

太阳城集团操作:对制剂进行稀释,得到1kg毒死蜱/200L喷雾体积并喷雾到12株处于2-3片叶期(子叶)的植物上。将植物转移到温室(80-90°F/70-80%RH)中并以200L/Ha的喷雾体积和1kg a.i./Ha的施用率进行喷雾。

样品:在处理后第0、3、7和14天,由处理组取下三片子叶。对叶子进行称重,置于1盎司玻璃瓶中,向其中加入10ml乙腈。将瓶盖好并在振荡台上振荡45分钟,从而使乙腈在振荡期间覆盖整片叶子。使乙腈样品流经0.45微米PTFE注射器式过滤器而进到LC小瓶中并对其进行测定。

太阳城集团测定:GC/MS用于测量毒死蜱在萃取物中的浓度。不需要对样品进行浓缩。

太阳城集团 用于测量各种制剂在雌性大鼠中的毒性的方法

以2,000mgKg -1 进行限度试验(Limit Test)

研究目的是确定试验物质在固定的剂量水平产生致死作用的潜力。向单只雌性动物给药2,000mgKg-1的初始剂量。由于第一只动物在给药后存活下来,因此将试验物质先后给药于另外四只雌性动物,从而总共五只动物被给药。

太阳城集团 以5,000mgKg -1 进行限度试验

先后向另外三只动物给药5000mgKg-1。由于第一只动物在给药后存活下来,因此将试验物质先后给药于另外两只雌性大鼠。由于所有动物都存活下来,因此终止试验并认为LD50值大于5,000mgKg-1。

试验物种

太阳城集团在研究开始时体重为113.0-143.2g的大鼠用于该研究。在约2月龄时开始向大鼠给药并在2-3周后对它们进行尸检。

品系和论证

在该研究中使用雌性F344/DuCrl大鼠,这是因为雌性F344/DuCrl大鼠对急性口服毒性试验的广泛接受性和适应性、历史数据的可用性和商业供应商的可靠性。试验动物得自Charles River Laboratories Inc.(Raleigh,North Carolina)。动物在研究开始时的年龄为8-11周。

体检和适应

动物到达实验室后,每只动物由实验室兽医或在实验室兽医的直接监督下由受过训练的动物/毒理学技术员来评价,从而确定一般健康状况和就研究目的而言的可接受性(被Association for Assessment and Accreditation of Laboratory Animal Care International(AAALAC International)所完全认可)。

饲养

太阳城集团在被设计成保持充足条件(温度、湿度和光照周期)的房间中将动物以2-3只/笼饲养在不锈钢笼中并使动物在研究开始前适应实验室至少一周。将动物以1只/笼饲养在不锈钢笼中。将相对湿度保持在40-70%。将平均室温保持在22±1℃(最大可能偏差为±3℃)。对于所有动物房间保持12小时光亮/黑暗光照周期,其中在上午6:00开灯且在下午6:00关灯。以约12-15次/小时对室内空气进行交换。笼具有金属网地面且悬在吸水纸上。笼含有悬吊喂食器和由压力驱动的Lixit阀型供水系统。

随机和识别

使用计算机程序将大鼠随机分到各个剂量组中。大鼠通过由皮下植入的转发器(BioMedic Data System,Seaford,Delaware)发出的代号来识别。

食物和水

向动物提供呈团块形式的Certified Rodent Diet#5002(PMI Nutrition International,St.Louis,Missouri)。无限制地提供食物和市政水(municipal water)。通过PMI Nutrition International对食物进行分析,从而证实膳食提供充足的营养且对所选污染物的水平进行量化。由市政水部门就化学参数和生物污染物对由市政水源得到的饮用水进行定期分析。另外,由独立的试验机构定期对化学污染物进行具体分析。在食物或水中未发现对该研究结果或解释会有不利影响的污染物。

动物福利

太阳城集团根据U.S.Department of Agriculture animal welfare regulations,9 CFR,Subchapter A,Parts 1-4,对进行该研究所需要的动物管理和使用活动进行调查并得到Institutional Animal Care and Use Committee(IACUC)的批准。IACUC已确定所提出的活动完全符合这些最终规定。待用于该研究的经IACUC批准的动物管理和使用活动为Acute Tox 01,DCO 01和Animal ID 01。

剂量计算

太阳城集团个体剂量基于初始(禁食)体重来计算。就比重进行校正后,所有剂量按体积来给药。

给药

太阳城集团先后对每只动物进行给药。给药太阳城集团间隔通过毒性症状的发作、持续太阳城集团和严重性来确定。在得到先前给药动物存活的合理置信度后用下一种剂量处理动物。使用与合适的注射器连接的末梢带有不锈钢球的强饲针头通过口服插管对每只动物进行给药。一次给药的最大体积取决于动物的大小。体积不超过10ml/kg。

每天观察

该检查通常对在其笼中的动物进行且被设计成对在有限检查后即明显可见的显著临床异常进行检测和对动物的一般健康状况进行监测。对于这些观察,除非认为有必要,否则动物不用手拿。可观察到的显著异常包括但不限于活动减少/增加、行为重复、嘶叫、共济失调/跛行、损伤、神经肌肉功能(抽搐、肌束震颤、震颤或颤动)、呼吸改变、皮肤和粘膜变蓝/变白、严重眼损伤(破裂)、粪便稠度改变和粪便/尿液量改变。另外,每天至少两次观察所有动物的发病率、死亡率及食物和水的使用情况。

详细的临床观察

在给药试验物质前对所有大鼠进行详细的临床观察(DCO)以与在整个研究过程中记录的观察结果进行比较。在处理当天最少两次对动物进行观察。在研究过程中每天进行DCO(包括周末和节假日)。手持观察和开放场地观察包括根据所建立的模式而进行的仔细体检。对于所评分的DCO,仅对通常预料不到的那些观察结果进行记录。观察是基于字典的且字典含有在毒性研究中观察到的大多数常见身体异常和神经异常。由于不是所有潜在的观察结果都包含在字典中,因此也允许自由场地描述。

病理

太阳城集团通过吸入二氧化碳对用于尸检的存活动物进行麻醉,将气管暴露并夹紧且动物通过断头来处死。在受过训练的人员的协助下由兽医病理学家对所有动物进行完全的尸检。尸检包括对外部组织和所有孔室进行检查。眼睛通过将润湿的载玻片施用至每个角膜来原位检查。打开颅腔并对大脑、脑垂体和邻近的颈组织进行检查。由动物尸体翻折皮肤,打开胸腔和腹腔并检查内脏。弃去所有组织和动物尸体。

统计

计算体重的平均值和标准偏差。给药每种剂量水平后,将短期和长期结果输入到OECD 425 AOT程序中。当满足终止标准时,计算LC50和95%置信区间。

实施例1

结果和讨论

各种对照制剂和实验制剂的棉花杀虫剂残余量原始数据呈现在表2中。数据在Minitab中如下分析:假定为一级降解且通过对平均残余量的对数与太阳城集团(天)进行作图来拟合出一条线。

表2

太阳城集团通过对新颖微囊制剂和对照制剂进行试验而收集到的残余量数据。

在初始和施用后第6和13天进行测量。

毒死蜱在一些情况下的半衰期通过拟合线的斜率(-.693/斜率)来计算;收集含有毒死蜱的各种对照制剂和实验制剂的数据;显示在表3中。所表示的数据以天为单位。

表3

太阳城集团各种新颖杀虫制剂和对照杀虫制剂中的活性成分即毒死蜱的半衰期

太阳城集团   制剂   半衰期(天)   Lorsban 4E   2.2   Pyrinex CS   6.9   CCS-0   2.2   CCS-1   2.2   CCS-2   2.1   CCS-3   1.9

太阳城集团针对Lorsban 4E和CCS-0的作图不如其它作图那样线性。这可能是因为一些毒死蜱到第6天测量时或在第6天测量后不久发生挥发或光解。由于这些原因,CCS-0和Lorsban 4E可能具有类似的半衰期,所述半衰期比该研究中给出的半衰期短且可使用最初两个数据点来较好地估计。尽管半衰期可用于理解囊的释放分布,但研究目的是对囊化制剂的残余水平进行比较。所试验的每种实验制剂具有与对照Lorsban 4E相当或比对照Lorsban 4E低的残余量。Pyrinex是非常厚的囊;其显著不同于实验囊制剂且具有非常较长的半衰期且在第13天具有较大的残余量。实验囊制剂(CCS-0、CCS-1、CCS-2和CCS-3)与Lorsban 4E(由Dow销售的毒死蜱乳油)相比实现较高的残余量,但显著低于Pyrinex CS(由Bayer销售的相对厚壁囊制剂)。

太阳城集团生物学:通过用甜菜叶蛾(LAPHEG)对各种制剂(包括一些实验制剂)进行试验而得到的数据显示在表4中。

表4

通过对毒死蜱的各种新颖微囊制剂和对照制剂防治甜菜叶蛾(LAPHEG)的能力进行测量而确定的毒死蜱的LC50和LC90值(ppm)

通过用棉蚜对这些制剂进行试验而得到的数据显示在表7中。

表7

太阳城集团通过对毒死蜱的各种新颖微囊制剂和对照制剂防治棉蚜(APHIGO)的能力进行测量而收集到的数据。将实验重复4次且将结果表示为防治百分比(%)。

  处理   施用率   第一次实验   第二次实验   第三次实验   第四次实验   防治%   Lorsban 4E 0 DAT   400ppm   0   0   0   0   0   200ppm   1   0   1   0   1   100ppm   8   5   4   11   7   50ppm   29   31   27   42   32   25ppm   56   70   66   44   59   12.5ppm   58   71   88   92   77   Lorsban 4E 4 DAT   400ppm   15   12   17   45   22   200ppm   24   31   26   45   32   100ppm   56   59   52   65   58   50ppm   61   63   64   63   63   25ppm   72   68   77   63   70   12.5ppm   87   90   89   70   84   Lorsban 4E 7 DAT   400ppm   56   67   64   59   62   200ppm   58   66   64   71   65   100ppm   78   54   70   75   69   50ppm   75   87   64   73   75   25ppm   75   81   85   80   80   12.5ppm   89   90   95   96   93   Pyrinex 0 DAT   400ppm   18   12   14   8   13   200ppm   41   45   44   39   42

  处理   施用率   第一次实验   第二次实验   第三次实验   第四次实验   防治%   100ppm   61   76   55   59   63   50ppm   71   74   65   88   75   25ppm   91   87   81   94   88   12.5ppm   90   85   88   92   89   Pyrinex 4 DAT   400ppm   42   53   44   41   45   200ppm   49   55   61   50   54   100ppm   59   71   65   52   62   50ppm   89   84   72   70   79   25ppm   83   88   81   71   81   12.5ppm   91   82   85   87   86   Pyrinex 7 DAT   400ppm   35   29   31   24   30   200ppm   47   55   51   46   50   100ppm   63   58   57   71   62   50ppm   83   81   80   77   80   25ppm   81   90   92   86   87   12.5ppm   95   80   85   83   86

表7(续)

  处理   施用率   第一次实验   第二次实验   第三次实验   第四次实验   防治%   CCS-0 0 DAT   400ppm   0   0   0   0   0   200ppm   0   0   0   0   0   100ppm   3   6   1   5   4   50ppm   29   36   20   19   26   25ppm   49   41   45   39   44   12.5ppm   51   43   56   65   54   CCS-0 4 DAT   400ppm   6   1   3   7   4   200ppm   20   26   31   16   23   100ppm   32   39   49   42   41   50ppm   45   48   41   51   46   25ppm   42   54   58   61   54   12.5ppm   54   50   62   68   59   CCS-0 7 DAT   400ppm   21   35   26   24   27   200ppm   33   41   35   29   35   100ppm   41   38   47   50   44   50ppm   52   55   58   61   57   25ppm   61   62   59   65   62   12.5ppm   68   71   65   72   69   CCS-1 0 DAT   400ppm   0   0   0   0   0   200ppm   0   0   0   0   0   100ppm   7   1   4   1   3   50ppm   17   30   34   19   25   25ppm   51   58   49   63   55   12.5ppm   71   81   76   65   73   CCS-1 4 DAT   400ppm   1   0   1   0   1   200ppm   14   24   26   19   21   100ppm   36   49   51   45   45   50ppm   47   56   63   66   58

  25ppm   68   74   65   72   70   12.5ppm   87   77   61   74   75   CCS-1 7 DAT   400ppm   25   30   21   28   26   200ppm   35   32   29   38   34   100ppm   55   49   51   53   52   50ppm   66   57   60   55   60   25ppm   78   83   81   88   83   12.5ppm   86   79   72   85   81   CCS-2 0 DAT   400ppm   0   0   0   0   0   200ppm   0   0   0   0   0   100ppm   2   4   8   14   7   50ppm   56   33   31   44   41   25ppm   71   75   64   60   68   12.5ppm   80   84   77   86   82

表7(续)

  处理   施用率   第一次实验   第二次实验   第三次实验   第四次实验   防治%   CCS-2 4 DAT   400ppm   5   3   4   12   6   200ppm   39   44   36   40   40   100ppm   51   48   57   52   52   50ppm   70   64   61   76   68   25ppm   73   85   66   79   76   12.5ppm   84   78   81   75   80   CCS-2 7 DAT   400ppm   22   25   31   27   26   200ppm   46   51   55   58   53   100ppm   71   63   58   62   64   50ppm   75   71   67   70   71   25ppm   84   72   81   75   78   12.5ppm   91   87   83   89   88   CCS-3 0 DAT   400ppm   0   0   0   0   0   200ppm   0   0   0   0   0   100ppm   0   1   5   2   2   50ppm   15   22   31   25   23   25ppm   76   71   59   33   60   12.5ppm   85   93   90   87   89   CCS-3 4 DAT   400ppm   6   3   5   2   4   200ppm   31   36   27   12   27   100ppm   43   49   51   56   50   50ppm   54   61   55   64   59   25ppm   72   66   69   63   68   12.5ppm   84   86   75   89   84   CCS-3 7 DAT   400ppm   31   20   24   27   26   200ppm   51   49   43   38   45   100ppm   61   58   74   69   66   50ppm   63   76   59   67   66   25ppm   77   75   69   71   73   12.5ppm   81   84   77   87   82

太阳城集团对就LAPHEG所测量的LC50值的总结显示在下表5中。在初始和暴露于制剂后第4和7天收集这些数据。

表5

通过对毒死蜱的各种新颖微囊制剂和对照制剂防治甜菜叶蛾(LAPHEG)的能力进行测量而确定的对LC50值(ppm)的总结

这些数据图解性地呈现在图1中。Lorsban 4E在处理后第0天不如实验囊那样具有活性且随太阳城集团而持续下降。Pyrinex随太阳城集团而基本保持不变且显示出甚至比Lorsban 4E小的初始活性。微囊制剂CCS-0(粒度为3微米且壁厚度为5nm)的数值在处理后第4天后迅速下跌,尽管其在处理后第0和4天显示出比Lorsban 4E好的活性。这些数据表明,毒死蜱的囊化微囊制剂CCS-1和CCS-2与乳油对照相比具有较大的活性。制剂CCS-1(粒度为3微米且壁厚度为10nm)表现出抗昆虫例如LAPHEG的优良初始活性且该活性在整个7天试验过程中被保持。制剂CCS-2(粒度为6微米且壁厚度为5nm)和CCS-3(粒度为6微米且壁厚度为10nm)表现出与3微米囊类似的随太阳城集团的活性变化,其中壁较厚的微囊被发现具有最好的初始活性。这些观察结果是合理的,因此该试验用于评价毒死蜱对咀嚼类害虫的毒性。

表6

太阳城集团用感染有甜菜叶蛾(LAPHEG)的胡椒植物对所试验的各种毒死蜱制剂的杀虫活性进行测量

延缓毒死蜱挥发的毒死蜱的任意包封形式会提供较长太阳城集团的防治,条件是囊在被幼虫摄入后释放活性物质。实验囊的较大初始活性表明,在制成样品前对植物进行干燥的过程中,Lorsban 4E喷雾剂中的毒死蜱发生显著损失。同时,Pyrinex制剂的活性降低表明,这些囊中的毒死蜱不如实验囊制剂中的毒死蜱那样是生物可利用的。

就非咀嚼类害虫棉蚜(APHIGO)所测量的生物数据显示在表7中。由这些数据计算的LD50值显示在表8中。

表8

太阳城集团通过对毒死蜱的各种新颖微囊制剂和对照制剂防治棉蚜(APHIGO)的能力进行测量而确定的对LC50值(ppm)的总结。在初始和暴露于制剂后第4和7天收集这些数据。

图2为这些LD50值对DAT的图。蚜虫对大多数囊制剂构成显著挑战,这是因为杀虫剂对该害虫的主要暴露途径是与毒死蜱接触而不是摄入毒死蜱。在该研究的初始,用制剂直接向蚜虫喷雾且囊化制剂被预期不会如乳油那样具有活性。预料不到地,实验囊在初始与制剂Lorsban 4E相比表现得一样好或甚至较好且具有较好的残余防治。对所试验的制剂进行的评级由最好至最差如下所示:CCS-0>CCS-1>CCS-3>CCS-2=L4E。这些3微米微囊(CCS0和CCS1)优于6微米微囊且壁较薄的微囊优于壁较厚的囊。如常规囊制剂被预期的那样,Pyrinex在试验中表现得很差。令人惊讶的结果是,微囊制剂CCS0、CCS1、CCS2和CCS3表现出抗非咀嚼类害虫例如棉蚜的优良活性。

太阳城集团如表9中所示,用感染有棉蚜(APHIGO)的南瓜植物对各种毒死蜱制剂的杀虫活性进行试验。将表格中的数值表示为防治百分比。如表格中所示,用剂量为400和100ppm毒死蜱的CCS-4进行的棉蚜防治在第7天时好于就Lorsban 4E制剂所测量的棉蚜防治。

表9

对微囊制剂CCS-0和CCS-1的毒理学进行研究。微囊制剂CCS-0对雌性大鼠的口服毒理学等级即LD50值大于约2000mgKg-1;而微囊制剂CCS-1对雌性大鼠的LD50值大于5000mgKg-1。该相同的微囊也表现出抗棉蚜的良好击晕活性和良好残余活性(表12)及抗甜菜叶蛾的优良击晕活性和优良残余活性(表13)。残余量与Lorsban 4E一样好(表14)。

表12

太阳城集团对在抗棉蚜(APHIGO)试验中通过对毒死蜱的各种制剂进行比较而收集到的LC50值(ppm毒死蜱)的总结

  毒死蜱制剂  处理后第0天  处理后第4天  处理后第7天   Lorsban 4E  34.93  103.77  255.27   CCS-1  28.65  65.06  138.16   Pyrinex ME  172.5  120.33  231.65

表13

对在抗甜菜叶蛾(LAPHEG)试验中通过对毒死蜱的各种制剂进行比较而测量到的LC50值(ppm毒死蜱)的总结

  毒死蜱制剂  处理后第0天  处理后第4天  处理后第7天   Lorsban 4E  529.43  716.02  874.6   CCS-1  353.55  367.53  376.11   Pyrinex ME  681.66  668.39  730.82

表14

太阳城集团对就各种毒死蜱制剂所测量到的残余物的半衰期的总结

  毒死蜱制剂   半衰期(天)   Lorsban 4E   2.2   CCS-1   2.2   Pyrinex ME   6.9

实验2

毒理学研究的结果

死亡率

所有动物在14天观察期内是存活的。通过在雌性大鼠中对CCS-1的毒性进行试验而得到的死亡率结果呈现在表10中。

表10

新颖微囊CCS-1在F344/DUCRL大鼠中的急性口服毒性研究(升降操作)死亡率

  剂量(mg/Kg)   #/剂量  #死亡   所观察到的死亡近似太阳城集团(天)   2000   5  0   ---

  5000   3   0 ---

未观察到死亡。

临床观察

太阳城集团针对用这些制剂给药的大鼠对每只动物进行详细的临床观察。以2000mgKg-1给药的五只大鼠中的一只在试验第9天具有会阴尿液污物。剩余的四只动物在整个研究过程中无临床观察结果。以5000mgKg-1给药的三只动物中的两只具有眼周红色污物和会阴尿液污物,这些污物到试验第4天时消退。第三只动物在整个研究过程中无临床症状。

体重

收集平均体重和每只体重。相对于初始体重,以5000mgKg-1给药的两只大鼠到试验第2天时体重减小,但在剩余的研究过程中体重增加。以2000或5000mgKg-1给药的所有其它动物在整个研究过程中体重增加。无严重的病理性观察结果。

毒性研究的结论

在该研究的条件下,CCS-1在雌性Fischer 344大鼠中的急性口服LD50值为大于约5000mgKg-1。参见表11。本申请公开的毒死蜱的微囊制剂对雌性大鼠具有大于约2,500mgKg-1的毒性LD50值且对两种常见的植物害虫具有高的击晕活性。不受任意理论或具体解释的限制,这些结果与具有有利大小和壁厚度的微囊一致。考虑到可制备到很多种可能的微囊大小和壁厚度,制备出本申请微囊且这些微囊表现出上述有利的生物特征是预料不到的。

表11

太阳城集团对通过在大鼠中对各种毒死蜱制剂进行比较而收集到的口服毒性结果的总结

  毒死蜱制剂   LD50(mg/kg)   Lorsban 4E   300   CCS-1   >5000

太阳城集团尽管已经在附图和前述说明书中说明和详细描述了新技术,但这些内容应被认为本质上是示例性的而不是限制性的,应该理解的是,仅显示和描述了优选的实施方案且期望对落入新技术精神内的所有变化和改变进行保护。同样,尽管使用具体实施例、理论性论点、叙述和例证来说明新技术,但这些例证和随附讨论决不应被理解为是限制所述技术。将该申请中参考的所有专利、专利申请和参考文献、科技论文、出版物等全文并入本申请作为参考。

太阳城集团本文
本文标题:微囊化杀虫剂制剂.pdf
链接地址:http://zh228.com/p-6708495.html
太阳城集团我们 - 网站声明 - 网站地图 - 资源地图 - 友情链接 - - 联系我们

copyright@ 2017-2018 zhuanlichaxun.net网站版权所有
经营许可证编号:粤ICP备17046363号-1 
 


收起
展开
葡京赌场|welcome document.write ('');