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杀虫 组合
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摘要
申请专利号:

CN200480041812.5

申请日:

20041231

公开号:

CN1933729A

公开日:

20070321

当前法律状态:

有效性:

失效

法律详情:
IPC分类号: A01N43/653,A01N43/32,A01P7/04 主分类号: A01N43/653,A01N43/32,A01P7/04
申请人: 现实公司
发明人: 谢尔吉·维克托罗维奇·库利科夫,尤里·瓦西里奥维奇·特舒克,奥列格·米科拉约维奇·达维杜克
地址: 乌克兰基辅
优先权: 20031213208
专利代理机构: 北京同立钧成知识产权代理有限公司 代理人: 臧建明
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法律状态
申请(专利)号:

CN200480041812.5

授权太阳城集团号:

法律状态太阳城集团日:

法律状态类型:

摘要

本发明基于一种杀虫组合物,其含有作为活性组分的氧硫杂环己二烯系列萎锈灵的效用物质,其它活性组分,和用以提供悬浮液的水。本发明溶液的新颖性在于它的含有作为其它活性组分的三唑系列三唑乙醇和戊唑醇的效用物质,萎锈灵,三唑乙醇和戊唑醇效用物质的质量比例为(1…6)∶(0.7…4)∶(0.01…0,6),相应地,所述的组合物还含有辅助物质,其组分数量比例如下:萎锈灵100…600,三唑乙醇70…400,戊唑醇1…60,辅助化合物,50…300,加水到1升。

权利要求书

太阳城集团1、一种杀虫组合物,含有作为活性组分的氧硫杂环己二烯系列萎锈灵效用化合物和用以提供悬浮液的水,其特征在于它含有作为其它活性组分的三唑系列三唑乙醇和戊唑醇效用化合物,效用化合物的萎锈灵、三唑乙醇和戊唑醇的质量比率为(1...6)∶(0.7...4)∶(0.01...0.6),相应地,所述组合物还含有辅助物质,组分数量比例如下,克/升:萎锈灵                             100...600三唑乙醇                           70...400戊唑醇                             1...60辅助物质                           50...300水                                 加到1升。2、根据权利要求1所述的杀虫组合物,其特征在于它含有作为辅助物质的分散剂、抗菌剂、消沫剂、抗冻剂、稳定剂和染料,所有组分数量比例如下,克/升:萎锈灵                           100...600三唑乙醇                         70...400戊唑醇                           1...60分散剂                           50...200抗菌剂                           加到15消沫剂                           0.01...5抗冻剂                           5...50稳定剂                           0,5...5染料                             3...30水                               加到1升。3、根据权利要求1或2所述的杀虫组合物,其特征在于它含有作为分散剂的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸,或丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物,或顺丁烯二酸酐/丙烯酸共聚物。4、根据权利要求1或2所述的杀虫组合物,其特征在于它含有作为杀菌剂的美西铵或苯扎氯铵,或十二烷基双丙三胺,或十二烷基二甲基氯化铵,或1,6-二羟基-2,5-双氧己烷,或噻吩,或哇昕。5、根据权利要求1或2所述的杀虫组合物,其特征在于它含有作为消沫剂的有机硅低聚体,例如,二硅氧烷,或聚甲基硅氧烷和聚乙烯醇的混合物,或乙酰化单甘油酯和琥珀酰化单甘油酯钾的混合物,或聚甘油脂肪酸酯。6、根据权利要求1或2所述的杀虫组合物,其特征在于它含有作为抗冻剂的乙二醇或聚乙二醇,或乙氧基化单烷基酚。7、根据权利要求1所述的杀虫组合物,其特征在于它含有作为稳定剂的聚乙烯醇或缩水甘油基乙醚闭合乙酰烯醇乙氧基化物。8、根据权利要求1所述的杀虫组合物,其特征在于它含有作为染料的一种若丹明类染料。

说明书



技术领域

太阳城集团本发明涉及用作实际应用的杀虫制剂的制造领域,也就是说,涉及作为 谷物和其它栽培物种子播种前拌种的杀虫组合物,其是基于属于氧硫杂环己 二烯(oxathiin)系列和三唑(triazole)系列的活性化合物的联合物。

背景技术

太阳城集团在杀虫制剂的制造实践中,有一种已知的氧硫杂环己二烯(oxathiin) 系列萎锈灵(carboxin)化合物[1,2]。它是用来防治散黑穗病的唯一化合 物。然而,它对相关广泛的疾病和病害微生物却没有影响。

已知的一种杀虫组合物含有一种作为活性物质的氧硫杂环己二烯系列萎 锈灵效用制剂[3]。这种组合物有更广泛的作用范围,尽管仍然不是一种充分 有效的组合物。

同样知道的一种杀虫组合物含有一种作为活性组分的氧硫杂环己二烯系 列萎锈灵效用物质和水[4]。这种制剂提供给植物种子游离态的锌元素,尽 管它的作用范围仍然不是足够广泛的。

太阳城集团与所述溶液最接近的是一种组合物,其含有作为活性组分的效用物质, 其含有氧硫杂环己二烯系列萎锈灵,杀真菌剂双硫胺甲酰(thiram),和用 以提供悬浮液的水[5]。这种制剂(商品名Vitavax 200FF)有更广泛的需 求,但是除了萎锈灵,仅使用双硫胺甲酰,对于使用,它的作用范围不是非 常的广泛,这种制剂应用的标准比例是相当高的。

发明内容

本发明涉及提供杀虫组合物的问题,由于组分和它们的质量比例构成的 新颖组合物,该杀虫组合物将允许扩大与处理栽培物有关的准备制剂和对病 害微生物的作用范围,可以增加它的功效,和相应地降低其使用率2.5-3倍, 除此之外,增加农作物产量10-15%,以及扩大杀虫剂的范围。

太阳城集团现有问题可以通过杀虫组合物来解决,其含有作为活性物质的氧硫杂环 己二烯系列萎锈灵效用物质,其它的活性组分,和用以提供悬浮液的水。本 溶液的新颖性在于它含有作为其它活性组分的效用物质三唑系列三唑乙醇 (triadimenol)和戊唑醇(tebuconazol),效用物质萎锈灵,三唑乙醇和 戊唑醇的质量比例为(1…6)∶(0,7…4)∶(0,01…0,6),相应地,所述 组合物还含有辅助物质,其组分数量比率如下,克/升:

太阳城集团萎锈灵                         100…600

三唑乙醇                       70…400

戊唑醇                         1…60

太阳城集团辅助化合物                     50…300

太阳城集团水                             加到1升。

太阳城集团本发明实施方式的分例可以按照以下示例,如组合物含有作为辅助物质 的分散剂,抗菌剂,消沫剂,防冻剂,稳定剂,和染料,所有组分的数量比 率如下,克/升:

太阳城集团萎锈灵                         100…600

三唑乙醇                       70…400

太阳城集团戊唑醇                         1…60

分散剂                         50…200

抗菌剂                         加到15

太阳城集团消沫剂                         0.01…5

抗冻剂                         5…50

稳定剂                         0.5…5

染料                           3…30

太阳城集团水                             加到1升。

本组合物可以含有作为分散剂的2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠(sodium 2-acrylamido-2-methylpropane sulphonic acid)或2-丙烯酰胺-2-甲基 丙磺酸(2-acrylamido-2-methylpropane sulphonic acid),或丙烯酸/ 丙烯酸酯共聚物(acrylic acid copolymer),或丙烯酸/2-丙烯酰胺-2- 甲基丙磺酸共聚物,或顺丁烯二酸酐(maleic anhydrde)/丙烯酸共聚 物。作为抗菌剂,杀虫组合物可以含有美西铵(mecetronium)或苯扎氯铵 (chloride benzalkonium),或十二烷基双丙三胺 (dodecylbispropilenetriamine),或十二烷基二甲基氯化铵 (dodecyldimethyl ammonium chloride),或1,6-二羟基-2,5-双氧己烷 (1,6-dihydroxy-2,5-dioxohexane),或噻吩,或哇昕(vasin,内含活 性化合物1,3,5-三-(β-羟乙基)-六氢对称三嗪)。

太阳城集团本杀虫组合物可以含有作为消沫剂的一种有机硅低聚体,例如,二硅氧 烷(disiloxane)或聚甲基硅氧烷(polymethylsiloxane)和聚乙烯醇 (polyvinyl alcohol)混合物,或乙酰化单甘油酯(acetylated monoglycerides)和琥珀酰化单甘油酯钾(potassium succinylated monoglycerides)混合物,或聚甘油脂肪酸酯(polyglycerol fatty acids ester)。

太阳城集团本杀虫组合物可以含有作为抗冻剂的乙二醇(ethyleneglycol)或聚 乙二醇(polyethyleneglycol),或乙氧基化单烷基酚(oxyethylated monoalkylphenol)。

本杀虫组合物可以含有作为稳定剂的聚乙烯醇(polyvinyl alcohol) 或缩水甘油基乙醚闭合乙酰烯醇乙氧基化物(glycidyl ether-blocked acetylenediol ethoxylate)。

太阳城集团本杀虫组合物可以含有作为染料的若丹明类染料(rhodamine group dye)。权利要求的杀虫组合物的全部特征,即它包括作为活性组分效用物质 的氧硫杂环己二烯系列萎锈灵,三唑系列三唑乙醇和戊唑醇效用物质,和 辅助物质和水,根据权利要求的组分的数量比例,可以扩大终制剂处理植物 栽培物抵抗病害微生物的作用范围,增加它们的效用,和相应的降低其应用 率,除此之外,增加农作物产量10-15%,以及扩展杀虫剂的范围。根据权 利要求的新性质和数量的制剂组合物除了可以扩大它的作用范围之外,还可 以降低它的应用率2.5-3倍。

在相关的更广泛的的农作物范围:冬小麦、春小麦、冬大麦、春大麦、 冬黑麦、春黑麦、冬黑小麦、春黑小麦、燕麦、稻米、多年生牧草、谷物、 春油菜、冬油菜、亚麻、芫荽、豌豆、粟、苜蓿、野豌豆、番茄、甘蓝(母 植物)、胡萝卜(母植物)、花卉种子、定植花卉(鳞茎类,块茎类,等)、 和大豆,获得的制剂已经被测试和证明了它的功效。应用权利要求的组合物 可以有效控制的病害生物(疾病)包括坚黑穗病、散黑穗病、雪霉病、长蠕 孢属(Helminthosporium)根腐病、白粉病、褐锈蚀病、壳针孢属(Septoria) 叶斑病和大麦和小麦斑病。

太阳城集团由于本杀虫剂组分萎锈灵,三唑乙醇和戊唑醇按照(1…6)∶(0,7…4)∶ (0,01…0,6)数量比率使用,这些活性化合物的功效可以联合发挥和相互促 进,并且这些活性物质产生协同效应,以至于基于本发明组合物的制剂具有 保护和防治特征就像系统抗真菌剂有广泛的作用范围。在本杀虫组合物中使 用分散剂、抗菌剂、消沫剂、防冻剂、稳定剂作为辅助剂,可以获得稳定的 制剂其表明最大限度的目标杀虫特征。

使用2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠或2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸,或 丙烯酸/丙烯酸酯共聚物,或丙烯酸/2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸共聚物,或 顺丁烯二酸酐/丙烯酸共聚物作为分散剂允许获得均一的分散悬浮液。

使用抗菌的美西铵或苯扎氯铵,或十二烷基双丙三胺,或十二烷基二甲 基氯化铵,或1,6-二羟基-2,5-双氧己烷,或噻吩,或哇昕增强了组合物的 抗菌特性。

根据权利要求使用有机硅低聚体,例如,二硅氧烷(R3SiOSiR3),作为消 沫剂可以防止泡沫的形成。

使用乙二醇或聚乙二醇,或乙氧基化单烷基酚作为抗冻剂可以在低温 条件下使用和储藏杀虫组合物。

在所述的组合物中,以聚乙烯醇或缩水甘油基乙醚闭合乙酰烯醇乙氧 基化物形式存在的稳定剂有效的稳定了所述的悬浮液。通常,最终制剂的颜 色鉴定由若丹明类染料来确保。

在本组合物中,对每个组分物的数量范围限制,是通过它的应用所达到 的技术效果来确定。精确的确定每个组分的范围使得所使用的活性化合物的 功效特征被最优化的联合发挥出来,相互提高,并且明显自身。

权利要求的制剂满足植物保护的所有需要,也就是农业生态的适应性, 可分性,广泛的作用范围,和有效性。

太阳城集团因此,本发明溶液满足“新颖性”,“创造性水平”的标准。本发明的 实际实施具有以下示例的特征,其仅用以说明本发明的组合物而非限制。

本发明的最佳实施方式

根据权利要求的溶液用简式表示组合物的组成,其含有的构成组分具有 以下的数量比率,克/升:

太阳城集团萎锈灵                                            405.5

三唑乙醇                                          98.0

太阳城集团戊唑醇                                            3.0

分散剂-2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠                  100.0

抗菌剂-美西铵                                     3.0

太阳城集团消沫剂-二硅氧烷                                   2.5

抗冻剂-乙二醇                                     20.0

稳定剂-聚乙烯醇                                   3.0

若丹明类染料                                      20.0

水                                                加到1升。

按如下方法制备杀虫组合物。

准确量取水的体积,其体积介于大约1升和杀虫剂其它组分所占体积 之间,在15-23℃倒入搪瓷容器中。然后,效用物质按照以下数量被加入 水中:405.5g萎锈灵,98.0g三唑乙醇,和3.0g戊唑醇,随后彻底混合 10分钟直到形成悬浮液。此后,获得的效用物质悬浮液加入100g的分散 剂(2-丙烯酰胺-2-甲基丙磺酸钠),3.0g的抗菌的美西铵,2.5g的消沫 剂-有机硅低聚体(二硅氧烷),20.0g的抗冻剂乙二醇,3.0g的稳定剂 (聚乙烯醇),和20.0g的若丹明类染料,对所有组分混合15分钟。为 了制备这种制剂,本杀虫组合物中所述的每个组分的数量是根据在单位体 积中的数量在工作条件下判断的。获得的各组分混合物进行搅拌处理,其 中搅拌的填料速度为2-6l/min。在第一次搅拌后,获得的悬浮液按照上 述速度进行第二次搅拌处理。如果获得的悬浮液不能达到说明书中规定的 分散程度,就再次进行搅拌处理。获得的悬浮物浓缩液是均质的,每个组 分的物质都均一的分散到溶液中,这种溶液可以保持24小时。终制剂被 加入到灌装生产线上,并添装入塑料罐。

效用物质的特征

萎锈灵,5,6-二羟基-2-甲基-1,4-氧硫杂环己二烯-3-甲酰胺,属于 氧硫杂环己二烯类。它包括两个结晶结构,其熔点是91.5-92.5和98-100 ℃,在溶液中变成一样。在25℃条件下的溶解度在水中是0.017%,在乙醇 中是21%,在汽油中是15%,在甲醇中是21%,在丙酮中是60%,和在 二甲亚砜中是150%。商业产品含有97%的活性物质(a.s.)。在强酸和 碱条件下降解。

低毒物质,大鼠口服LD503.8g/kg,兔子皮肤吸收超过8g/kg。在水 解后通过释放的苯胺,使用比色法或使用氮选择检测器的GLC法来确定残 余量。通过HPLC或红外频谱(IR-spectroscopy)方法分析产品。在国内 使用的卫生容器中,在水中的最大容许浓度(MPC)是1.0mg/l。用来防治 散黑穗病和坚黑穗病的处理种子用的系统杀真菌剂。在种子发芽过程中, 它向内渗透和在内部抑制感染的发生。其向顶部转移,防治新芽受一些土 壤病原体的感染。其两个二态的变构体具有相同的生物活性。其可以影响 呼吸过程,比如在三羧酸循环中抑制琥珀酸氧化生成延胡索酸。抑制线粒 体复合物II。

三唑乙醇:1-(4-氯苯氧基)-3,3-二甲基-1-(1H-1,2,4-三氮唑-1- 基)-丁-2-醇。属于三唑类。无色结晶体,m.p.121-127℃。在水中的溶 解度很低(0.0095%),在丙醇和二氯甲烷中的溶解度是10-20%,在甲 苯中是2-5%。在酸和碱介质中稳定。其存在两种立体异构体:三唑乙醇 I(活性更大)和II。中毒性或低毒性,给大鼠口服LD50700-1500mg/kg, 小鼠口服1300mg/kg,鹌鹑口服10g/kg,在大鼠中皮肤吸收超过5g/kg。 残留量通过GLC(气液相色普法)测定。用来防治散黑穗病和坚黑穗病的 处理种子用的系统杀真菌剂。快速渗透进入植物。在试验中,防治白粉病 和锈蚀病的系统保护性作用大约4-8天。抑制不同生物和生态起源的白 粉病媒介物。在冷和湿的气候中活性降低。在处理春小麦和大麦种子过程 中,10-25%的产品渗透进入植物,46-47%被土壤吸收。显示出特定 的生长调控作用,特别是对谷物种子经处理(250g a.s./ton),抑制了 第一片叶的出现和干扰它的向地性。抑制麦角固醇的生物合成,干扰羊毛 甾醇14位碳或亚甲基二氢羊毛甾醇24位碳的二甲基化作用,其是真菌中 硬脂酸甘油酯合成的中间产物。除此之外,用三唑乙醇处理种子可以保护 谷类植物抵抗如锈蚀病(在之前显示),保护黑小麦抵抗黑叶斑病,和保 护大麦抵抗喙孢叶枯病和灰雪霉病。可以用其喷洒蔬菜植物抵抗白粉病和 其它的蔬菜,甜菜,烟草,啤酒花的疾病,以及抵抗大麦的线条病和喙孢 叶枯病,在1,5-2l/ha条件下。

戊唑醇,RS-1-(4-氯苯基)-4,4-二甲基-3-(1H-1,2,4-三唑-1-基甲基)戊 -3-醇。属于三唑类。无色结晶物,m.p.104,7℃,在水中的溶解度是 0.032%,在有机溶剂中易于溶解。在pH值从4-9范围内不水解。在20 ℃的半衰期超过一年。低毒性,大鼠口服LD503.9-5g/kg,小鼠中口服 1.6-3.9g/kg,在大鼠中吸收毒性超过5g/kg。具有保护性和系统功效作用 的杀真菌剂。抑制植物病原体细胞膜的麦角固醇的生物合成,抑制14位 碳的二甲基化作用。产生的A-固醇也影响新陈代谢,在这里戊唑醇与其 它的三唑乙醇是不同的。

太阳城集团例1中组合物的特征:

红色或鲜橙色液体,没有任何特别的气味,密度为1.12g/cm3,pH 为6-8。加入水形成稳定的悬浮液。当温度超过200℃时降解。

太阳城集团例1中的组合物,急性口服毒性LD50在大鼠中超过5000mg/kg。在大鼠 中制剂的急性皮肤毒性LD50超过4000mg/kg。在大鼠中急性呼吸毒性LC50是在9283mg/m3之上。根据以危险程度划分的卫生杀虫剂分类,本制剂属 于急性口服和皮肤毒性的危险第四级,和属于呼吸毒性的危险第三级。

没有显示皮肤吸收作用。组合物对眼黏膜有弱刺激作用。根据危险程 度划分的卫生杀虫剂分类,组合物属于皮肤刺激作用危险第四级,和属于 眼黏膜作用危险第三级。它没有显示导致过敏的特征,按照危险程度划分 的卫生杀虫剂分类属于危险第四级。

例2-8的实施方式与例1相似,相应的每个例子的详细数据列在表2中。

表1显示本发明组合物的大致特征。列在此表的数据是根据例1-8的 组合物特征所得。

表1

组合物的一般特征   本杀虫组合物   根据例1-8的相应组合物。   制备形式   悬浮液浓度(s.c.)。   应用领域   应用于对冬和春小麦,冬和春大   麦,和其它农作物的种植种子进行拌   种处理来防治各种疾病的复合。   应用率   1.0l/ton。   应用方法   对播种前的种子进行拌种处理。   兼容性   制剂可以与其它植物保护制剂   (杀虫剂,植物生长调节剂)在容器   中混合后使用。   植物毒性   根据推荐的比率使用时,没有显   示植物毒性。

表2

太阳城集团权利要求的杀虫组合物的数量特征   组分   组分数量,g/l   示例:   1   2   3   4   5   6   7   8   萎锈灵   405.5   460   525   340   274   418   530   160   三唑乙醇   98   53   71   125   280   315   380   221   戊唑醇   3   5   11   20   37   26   42   50   分散剂   100   145   65   72   120   158   183   90   抗菌剂   3   7   5   10   6   4   12,5   8   消沫剂   2,5   2   1,6   2,2   1,8   3,2   4,2   1,1   抗冻剂   20   41   50   45   35   26   32   18   稳定剂   3   4,8   4   4,5   3,5   1,8   5   2,6   染料   20   22   18   15   11   14   26   24

表3

对冬小麦种子拌种应用的有效性   变量   生物有效性,%   镰刀菌   小麦网腥黑粉菌   小麦散黑粉菌   本发明组合物,0.7   l/ton   60.8   100.0   100.0   本发明组合物,1.0   l/ton   76.5   100.0   100.0   Vitavax 200FF,   34%水悬浮液浓缩   液(w.s.c.)(原   液),3.0l/ton   73.2   100.0   100.0

表3所列数据是太阳城集团生物有效性,其为杀虫组合物在田地试验中获得 的用来防治经种子和土壤传播的冬小麦主要疾病:由植物致病真菌镰刀属 菌(Fusarium spp.)引起的小麦根腐病,坚黑穗病(小麦网腥黑粉菌 Tilletia caries)和散黑穗病(小麦散黑粉菌Ustilago tritici)。

表4

太阳城集团春小麦种子拌种应用的有效性   变量   生物有效性,%   镰刀菌   小麦网腥黑粉菌   本发明组合物,0.7   l/ton   72.9   100.0   本发明组合物,1.0   l/ton   86.0   100.0   Vitavax 200FF,34%   w.s.c.,(原液),3.0   l/ton   78.2   100.0

太阳城集团表4所列数据是太阳城集团生物有效性,其为杀虫组合物在田地试验中获得 的用来防治经种子和土壤传播的春小麦主要疾病:由植物致病真菌镰刀菌 属菌引起的小麦根腐病,坚黑穗病。

表5

太阳城集团春大麦种子拌种应用的有效性   变量  生物有效性,%  镰刀菌+根腐离  蠕孢(第23阶  段)  镰刀菌+根腐离蠕  孢(第73阶段)   根腐离蠕孢+大   麦网斑内脐蠕孢   裸黑粉菌   本发明组合物,   0.7l/ton   58.5   28.9   62.0   75.3   本发明组合物,   1.0l/ton   75.5   40.0   65.1   96.6   Vitavax 200   FF,34%   w.s.c.,(原   液),3.0l/ton   74.0   38.1   64.5   95.0

表5所列数据是太阳城集团生物有效性,其为杀虫组合物在田地试验中获得 的用来防治经种子和土壤传播的春大麦主要疾病的:由植物致病真菌镰刀 菌属根腐离蠕孢菌(Bipolaris sorokiniana)和大麦网斑内脐蠕孢 (Drechslera teres)引起的大麦根腐病,和大麦散黑穗病(裸黑粉菌 Ustilago nuda)。

工业适用性

太阳城集团本发明可以在工业上应用,作为谷物类和其它栽培物种子播种前进行 拌种处理的杀虫组合物,其是基于属于氧硫杂环己二烯系列和三唑系列的 活性化合物的组合物。

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