太阳城集团

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一种钯配合物的合成方法及用途.pdf

摘要
申请专利号:

CN201510535559.9

申请日:

2015.08.26

公开号:

CN105061516A

公开日:

2015.11.18

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情: 发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C07F 15/00申请公布日:20151118|||实质审查的生效IPC(主分类):C07F 15/00申请日:20150826|||公开
IPC分类号: C07F15/00; B01J31/22; C07C201/12; C07C205/16; C07F7/18 主分类号: C07F15/00
申请人: 合肥工业大学
发明人: 罗梅; 张志军; 李学良; 张竟成
地址: 230009安徽省合肥市包河区屯溪路193号
优先权:
专利代理机构: 合肥金安专利事务所34114 代理人: 金惠贞
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法律状态
申请(专利)号:

CN201510535559.9

授权太阳城集团号:

||||||

法律状态太阳城集团日:

2018.07.20|||2015.12.16|||2015.11.18

法律状态类型:

发明专利申请公布后的驳回|||实质审查的生效|||公开

摘要

太阳城集团一种有如下结构式(I)的钯配合物,该配合物的合成方法,是用0.03mol L-苯甘氨酸4.5291g放入100ml的圆底烧瓶中,加入40ml无水甲醇并搅拌使其溶解,称取0.01mol PdCl2(1.7633g)加入上述溶液,加热回流反应48h。反应结束后趁热过滤反应溶液,得到饱和溶液,滤液自然挥发,两天后析出黄色晶体。将黄色晶体用二氯甲烷、石油醚和正己烷冲洗3次,真空干燥30min,得目标产物;该配合物(I)在苯甲醛的腈硅化反应及亨利反应中显示了良好的催化性能,其转化率分别达49%及83%。

权利要求书

1.一种有如下结构式的钯配合物,该配合物的合成方法,包括合成和分离,其
特征在于:所述的合成0.03molL-苯甘氨酸放入100ml的圆底烧瓶中,加入40ml
无水甲醇并搅拌使其溶解,称取0.01molPdCl2加入上述溶液,加热回流反应
48h,反应结束后趁热过滤反应溶液,得到饱和溶液,滤液自然挥发,两天后析
出黄色晶体;将黄色晶体用二氯甲烷、石油醚和正己烷冲洗3次,真空干燥30min,
得目标产物;

2.权利要求1所述的配合物(I)在苯甲醛的腈硅化反应及亨利反应中显示了良好
的催化性能,其转化率分别达49%及83%。

说明书

一种钯配合物的合成方法及用途

技术领域

本发明涉及一种化合物,特别涉及一种配合物,确切地说是一种钯配合物的合成
方法及用途。

背景技术

钯配合物是重要的催化剂和医药化工产品,其合成方法已有相关文献报道。【1-3】
参考文献:

参考文献:

1.Newpreparationoftridentatebis-oxazolinecarbazoleligandeffectivefor
enantioselectiveNozaki-Hiyamareaction.Inoue,Masahiro;Nakada,Masahisa.,
Heterocycles(2007),72133-138.

2.HighlyenantioselectiveheteroDiels-AlderreactionsofN-sulfinyldienophiles
promotedbycopper(II)-andzinc(II)-chiral
bis(oxazoline)complexes.Bayer,Annette;Gautun,OddR.Tetrahedron:
Asymmetry(2001),12(21),2937-2939.

3.Bis(oxazoline)-metalcomplexesimmobilizedbyelectrostaticinteractions
asheterogeneouscatalystsforenantioselectiveDiels-Alderreactions.Fraile,J.
M.;Garcia,J.I.;Harmer,M.A.;Herrerias,C.I.;Mayoral,J.A.JournalofMolecular
CatalysisA:Chemical(2001),165(1-2),211-218.

4.Useofbis(oxazoline)-metalcomplexesaschiralcatalystsforasymmetric
Diels-Alderreactionsusing2-acetyl-1,4-naphthoquioneasa
dienophile.Brimble,MargaretA.;McEwan,JohnF.Sch.Chem.,Univ.
Sydney,Sydney,Australia.Tetrahedron:
Asymmetry(1997),8(24),4069-4078.

5.Enantioselectiveallylationofaldehydespromotedby
chiralzincbis(oxazoline)complexes.Cozzi,PierGiorgio;Orioli,Paolo;
Tagliavini,Emilio;Umani-Ronchi,Achille.Tetrahedron
Letters(1997),38(1),145-148.

申请人在L-苯甘氨酸和氯化钯反应合成钯配合物的过程中,未得到L-苯甘氨酸
和氯化钯配合物,而是到了另一种苯甲胺氯化钯配合物。

发明内容

本发明旨在提供二苯甲胺氯化钯配合物。所要解决的技术问题是一步合成得到目
标产物。

本发明所称的钯配合物是由氯化钯与L-苯甘氨醇制备的由以下化学式所示的化
合物:


化学名称:二苯甲胺氯化钯配合物,简称配合物(I)。

本合成方法包括合成和分离,所述的合成0.03molL-苯甘氨酸4.5291g放入
100ml的圆底烧瓶中,加入40ml无水甲醇并搅拌使其溶解,称取0.01molPdCl2
(1.7633g)加入上述溶液,加热回流反应48h。反应结束后趁热过滤反应溶液,
得到饱和溶液,滤液自然挥发,两天后析出黄色晶体。将黄色晶体用二氯甲烷、
石油醚和正己烷冲洗3次,真空干燥30min,得目标产物,

合成反应如下:


本合成方法一步得到目标产物,工艺简单,操作方便。

该配合物在苯甲醛的亨利反应、腈硅化反应中显示了良好的的催化性能,其转化
率分别达49%及83%。

其反应机理可推测如下:

L-苯甘氨醇在氯化钯的作用下,脱去羧酸分子,并形成了二氯化二苯甲胺钯配合
物。

附图说明

图1二氯化二苯甲胺钯配合物的X-衍射分析图。

具体实施方式

称取0.03molL-苯甘氨酸(4.5291g)放入100ml的圆底烧瓶中,加入40ml无
水甲醇并搅拌使其溶解,称取0.01molPdCl2(1.7633g)加入上述溶液,加热
回流反应48h。反应结束后趁热过滤反应溶液,得到饱和溶液,滤液自然挥发,
两天后析出黄色晶体;

将黄色晶体用二氯甲烷、石油醚和正己烷冲洗3次,真空干燥30min,得目标产
物,产率为38%,熔点128-130℃,元素分析数据[Pd(C14H16N2)]Cl2,理论值:
C:42.94%;H:4.63%;N:7.15%;实测值:C:43.16%;H:4.34%;
N:7.19%;红外光谱数据(KBr,cm-1):478,504,593,698,729,848,
924,971,1028,1052,1171,1239,1351,1392,1439,1456,1498,
1587,1738,2617,2953,3033,3063,3111,3214;

其晶体数据如下:



晶体典型的键长数据:


晶体典型的键角数据:



Henry反应应用

2-硝基-1苯基乙醇的制备


称取0.0636g(0.15mmol)配合物,置于5ml圆底烧瓶中,加入2mlDMSO,再向溶
液加入0.1ml苯甲醛和0.5ml硝基甲烷,常温搅拌反应24h,进行1HNMR检测,
转化率为49%;1HNMR(300MHz,CDCl3)7.28~7.32(m,5H,Ar-H),5.32~5.35(d,
J=9.18Hz,1H,-CH),4.38~4.56(m,2H,-CH2),3.89(br,1H,-OH);

硅腈化反应应用:


称取0.0402g(0.1mmol)单晶,置于25ml小烧瓶中,加入2mlDMSO,再向溶液中
加入0.1ml苯甲醛和0.3ml三甲基硅腈,常温下搅拌72h,进行1HNMR检测。转化
率为83%;1HNMR(300MHz,CDCl3)7.56–7.59(m,0.9Hz,2H),7.31–7.34(m,3H),
5.43(s,1H),0.16(s,9H).13CNMR(75MHz,CDCl3)136.1,128.8(x2),126.2(x2),
119.1,63.5,-0.39(x3)。

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