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一种柴油加氢脱硫和脱色的方法.pdf

摘要
申请专利号:

CN201510342574.1

申请日:

2015.06.18

公开号:

太阳城集团CN106256884A

公开日:

2016.12.28

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情: 授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C10G 67/02申请日:20150618|||公开
IPC分类号: C10G67/02 主分类号: C10G67/02
申请人: 中国石油化工股份有限公司; 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
发明人: 丁石; 牛传峰; 高晓冬; 王哲; 张锐
地址: 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号
优先权:
专利代理机构: 代理人:
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法律状态
申请(专利)号:

太阳城集团CN201510342574.1

授权太阳城集团号:

||||||

法律状态太阳城集团日:

2018.04.13|||2017.01.25|||2016.12.28

法律状态类型:

授权|||实质审查的生效|||公开

摘要

太阳城集团一种柴油加氢脱硫和脱色的方法,柴油原料油和氢气一起进入反应器,在加氢催化剂I的作用下进行加氢反应,反应器流出物经过换热后进入热高压分离器,热高压分离器下部装填活性金属为钴-钼的加氢催化剂II,热高压分离器分离得到的液相物流经热高压分离器底部抽出,经冷却、分馏后得到加氢汽油和加氢柴油。本发明在热高压分离器中采用了活性金属为钴-钼的加氢催化剂II,不仅加氢脱硫反应的氢气利用率更高,而且在超深度加氢脱硫时受H2S的抑制作用更小,可以处理直馏柴油或劣质二次加工柴油,生产出硫含量小于10ppm的超低硫柴油,不需要独立的加氢脱色反应器,就能够完成加氢脱色反应,使产品ASTM D1500色度小于1.0。

权利要求书

1.一种柴油加氢脱硫和脱色的方法,包括:
(1)柴油原料油和氢气一起进入反应器,氢油体积比为
100~1000Nm3/m3,在加氢催化剂I的作用下进行加氢反应,
(2)反应器流出物经过换热后进入热高压分离器,热高压分离器的操
作条件为:温度240~360℃,压力3.0~15.0MPa,反应器流出物分离得到液
相物流和气相物流,所得液相物流至上而下通过活性金属为钴-钼的加氢催
化剂II的床层,液时体积空速为5.0~20.0h-1,从热高压分离器下部引入一
股氢气物流,所述的氢气物流至下而上通过活性金属为钴-钼的加氢催化剂
II的床层,
(3)热高压分离器分离得到的液相物流由热高压分离器底部抽出,经
冷却、分馏后得到加氢汽油和加氢柴油,热高压分离器分离得到的气相物
流经热高压分离器顶部抽出,经处理后循环使用;
所述加氢催化剂II含有载体以及负载在所述载体上的钴和钼,所述载
体为氧化铝和/或氧化硅-氧化铝,所述加氢催化剂II采用包括以下步骤的
方法制得:用一种浸渍液浸渍载体,将浸渍得到固体物质进行干燥,所述
浸渍液含有至少一种含钴化合物、至少一种含钼化合物、至少一种含磷化
合物和柠檬酸,所述浸渍液中以钴元素计的含钴化合物的浓度为
0.01-0.1g/mL,以钼元素计的含钼化合物的浓度为0.05-0.4g/mL,以磷元素
计的含磷化合物的浓度为0.005-0.1g/mL,柠檬酸的浓度为0.05-0.5g/mL,
以紫外-可见光谱分析表征,所述浸渍液的λ≤1,λ为紫外-可见光谱中517
±10nm处谱峰峰高与772±10nm处谱峰峰高的比值。
2.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述加氢催化剂II载体
为氧化硅-氧化铝,所述氧化硅-氧化铝中的氧化硅含量为2-45重量%,氧
化铝的含量为55-98重量%。
3.根据权利要求1所述的方法,其特征在于,所述浸渍液中以钴元素
计的含钴化合物的浓度为0.02-0.09g/mL,以钼元素计的含钼化合物的浓度
为0.08-0.35g/mL,以磷元素计的含磷化合物的浓度为0.007-0.08g/mL,柠
檬酸的浓度为0.05-0.4g/mL,以紫外-可见光谱分析表征,所述浸渍液的
λ=0-0.95。
4.根据权利要求1-3任一所述的方法,其特征在于,以所述加氢催
化剂II的总量为基准,以氧化物计,钴的含量为1-10重量%,钼的含量
为5-50重量%。
5.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)反应器中的
氢油体积比为200~600Nm3/m3。
6.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)反应器的反
应条件为:平均反应温度为320~420℃,系统压力3.0~15.0MPa,液时体积
空速0.5~6.0h-1。
7.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)反应器的反
应条件为:平均反应温度为340~410℃,系统压力5.0~12.0MPa,液时体积
空速1.0~4.0h-1。
8.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(1)所得反应器
流出物中液相物流的硫含量小于50μg/g。
9.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)热高压分离
器的操作条件为:温度280~340℃,压力5.0~12.0MPa。
10.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,所述热高压分离器下
部设置装填活性金属为钴-钼的加氢催化剂II的床层,在加氢催化剂II床
层的上方设置汽液分离塔盘,反应器流出物的入口设置在气液分离塔盘的
上方,反应器流出物进入热高压分离器后,通过汽液分离塔盘分离得到液
相物流和气相物流,所得的液相物流至上而下通过加氢催化剂II的床层,
其液时体积空速为6.0~15.0h-1。
11.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)由热高压分
离器下部注入的氢气物流,其标准状态下的体积流量为热高压分离器内液
相物流的5~200倍。
12.按照权利要求1所述的方法,其特征在于,步骤(2)由热高压分
离器下部注入的氢气物流,其标准状态下的体积流量为热高压分离器内液
相物流的10~100倍。
13.按照权利要求1所述的方法,所述的在反应器中装填的加氢催化
剂I为负载在无定型氧化铝和/或硅铝载体上的VIB族非贵金属和/或VIII
族非贵金属的催化剂,其中VIB族非贵金属为Mo和/或W,VIII族非贵金
属为Ni和/或Co。

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