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配体化合物、过渡金属化合物和包含该化合物的催化剂组合物.pdf

摘要
申请专利号:

CN201580041488.5

申请日:

2015.11.06

公开号:

CN106661142A

公开日:

2017.05.10

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情: 实质审查的生效IPC(主分类):C08F 4/6592申请日:20151106|||公开
IPC分类号: C08F4/6592; C07F7/02; C07F7/10; C07F7/28 主分类号: C08F4/6592
申请人: LG化学株式会社
发明人: 金东垠; 金娥琳; 孔镇衫; 郑丞桓; 朴海雄
地址: 韩国首尔
优先权: 2014.11.07 KR 10-2014-0154389
专利代理机构: 北京金信知识产权代理有限公司 11225 代理人: 钱程;徐琳
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法律状态
申请(专利)号:

太阳城集团CN201580041488.5

授权太阳城集团号:

|||

法律状态太阳城集团日:

2017.06.06|||2017.05.10

法律状态类型:

实质审查的生效|||公开

摘要

本发明涉及一种新型配体化合物、过渡金属化合物和包含所述化合物的催化剂组合物。本发明的新型配体化合物和过渡金属化合物可有效地用作制备具有低密度的基于烯烃的聚合物中的聚合反应催化剂。此外,通过使用包含所述过渡金属化合物的催化剂组合物聚合的烯烃聚合物可以制备具有低熔体指数(MI)的高分子量产物。

权利要求书

1.一种由以下化学式1表示的过渡金属化合物:
[化学式1]

其中,在化学式1中,
R1为氢;具有1至20个碳原子的烷基;具有2至20个碳原子的烯基;具有1至20个碳原子的
烷氧基;具有6至20个碳原子的芳基;具有7至20个碳原子的芳基烷氧基;具有7至20个碳原
子的烷基芳基;或具有7至20个碳原子的芳烷基;
R2和R3各自独立地为氢;卤素;具有1至20个碳原子的烷基;具有2至20个碳原子的烯基;
具有6至20个碳原子的芳基;具有6至20个碳原子的烷基芳基;具有7至20个碳原子的芳烷
基;具有1至20个碳原子的烷基酰氨基;具有6至20个碳原子的芳基酰氨基;或具有1至20个
碳原子的亚烷基;
R4至R9各自独立地为氢;甲硅烷基;具有1至20个碳原子的烷基;具有2至20个碳原子的
烯基;具有6至20个碳原子的芳基;具有7至20个碳原子的烷基芳基;具有7至20个碳原子的
芳烷基;或被具有1至20个碳原子的烃基取代的第14族金属的准金属基团;
彼此相邻的R2至R9中的两个或更多个非必须地彼此连接以形成环;
Q是Si、C、N、P或S;
M是第4族过渡金属;以及
X1和X2各自独立地为氢,卤素,具有1至20个碳原子的烷基,具有2至20个碳原子的烯基,
具有6至20个碳原子的芳基,具有7至20个碳原子的烷基芳基,具有7至20个碳原子的芳烷
基,具有1至20个碳原子的烷基氨基,具有6至20个碳原子的芳基氨基,或具有1至20个碳原
子的亚烷基。
2.根据权利要求1所述的过渡金属化合物,其中,在化学式1中,
R1为氢;具有1至20个碳原子的烷基;具有1至20个碳原子的烷氧基;具有6至20个碳原子
的芳基;具有7至20个碳原子的芳基烷氧基;具有7至20个碳原子的烷基芳基;或具有7至20
个碳原子的芳烷基;
R2和R3各自独立地为氢;具有1至20个碳原子的烷基;具有6至20个碳原子的芳基;或具
有6至20个碳原子的烷基芳基;
R4至R9各自独立地为氢;具有1至20个碳原子的烷基;具有6至20个碳原子的芳基;具有7
至20个碳原子的烷基芳基;或具有7至20个碳原子的芳烷基;
彼此相邻的R2至R9中的两个或更多个非必须地彼此连接以形成具有5至20个碳原子的
脂族环或具有6至20个碳原子的芳族环;
所述脂族环或芳族环能够被卤素、具有1至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的
烯基、或具有6至20个碳原子的芳基取代;以及
Q是Si、C、N或P。
3.根据权利要求2所述的过渡金属化合物,其中,在化学式1中,
R1为具有1至20个碳原子的烷基;具有6至20个碳原子的芳基;具有7至20个碳原子的芳
基烷氧基;或具有7至20个碳原子的芳烷基;
R2和R3各自独立地为氢;具有1至20个碳原子的烷基;或具有6至20个碳原子的芳基;
R4至R9各自独立地为氢;具有1至20个碳原子的烷基;或具有6至20个碳原子的芳基;以

Q是Si。
4.根据权利要求3所述的过渡金属化合物,其中M是Ti、Hf或Zr。
5.根据权利要求4所述的过渡金属化合物,其中,由化学式1表示的化合物由以下化学
式之一表示:
[化学式1-1]

[化学式1-2]

[化学式1-3]

[化学式1-4]

[化学式1-5]

[化学式1-6]

6.一种由以下化学式2表示的配体化合物:
[化学式2]

其中,在化学式2中,
R1、R10和R11各自独立地为氢;具有1至20个碳原子的烷基;具有2至20个碳原子的烯基;
具有1至20个碳原子的烷氧基;具有6至20个碳原子的芳基;具有7至20个碳原子的芳基烷氧
基;具有7至20个碳原子的烷基芳基;或具有7至20个碳原子的芳烷基;
R2和R3各自独立地为氢;卤素;具有1至20个碳原子的烷基;具有2至20个碳原子的烯基;
具有6至20个碳原子的芳基;具有6至20个碳原子的烷基芳基;具有7至20个碳原子的芳烷
基;具有1至20个碳原子的烷基酰氨基;具有6至20个碳原子的芳基酰氨基;或具有1至20个
碳原子的亚烷基;
R4至R9各自独立地为氢;甲硅烷基;具有1至20个碳原子的烷基;具有2至20个碳原子的
烯基;具有6至20个碳原子的芳基;具有7至20个碳原子的烷基芳基;具有7至20个碳原子的
芳烷基;或被具有1至20个碳原子的烃基取代的第14族金属的准金属基团;
彼此相邻的R2至R9中的两个或更多个非必须地彼此连接以形成环;以及
Q是Si、C、N、P或S。
7.根据权利要求6所述的配体化合物,其中,在化学式2中,
R1、R10和R11各自独立地为氢;具有1至20个碳原子的烷基;具有1至20个碳原子的烷氧
基;具有6至20个碳原子的芳基;具有7至20个碳原子的芳基烷氧基;具有7至20个碳原子的
烷基芳基;或具有7至20个碳原子的芳烷基;
R2和R3各自独立地为氢;具有1至20个碳原子的烷基;具有6至20个碳原子的芳基;或具
有6至20个碳原子的烷基芳基;
R4至R9各自独立地为氢;具有1至20个碳原子的烷基;具有6至20个碳原子的芳基;具有7
至20个碳原子的烷基芳基;或具有7至20个碳原子的芳烷基;
彼此相邻的R2至R9中的两个或更多个非必须地彼此连接以形成具有5至20个碳原子的
脂族环或具有6至20个碳原子的芳族环;
所述脂族环或芳族环能够被卤素、具有1至20个碳原子的烷基、具有2至20个碳原子的
烯基、或具有6至20个碳原子的芳基取代;以及
Q是Si、C、N或P。
8.根据权利要求7所述的配体化合物,其中,由化学式2表示的化合物由以下化学式之
一表示:
[化学式2-1]

[化学式2-2]

[化学式2-3]

[化学式2-4]

[化学式2-5]

[化学式2-6]

9.一种制备以下化学式2的配体化合物的方法,所述方法包括:
a)通过使由以下[化学式4]表示的化合物与由以下[化学式5]表示的化合物反应制备
由以下[化学式3]表示的化合物;以及
b)通过使由以下[化学式3]表示的化合物与由以下[化学式6]表示的化合物反应制备
由以下[化学式2]表示的化合物:
[化学式4]

[化学式5]

[化学式3]

[化学式6]
R1R10NH
[化学式2]

其中,在化学式中,
R1至R11和Q与在化学式2中定义的相同;以及
R12为氢;具有1至20个碳原子的烷基;具有2至20个碳原子的烯基;具有1至20个碳原子
的烷氧基;具有6至20个碳原子的芳基;具有7至20个碳原子的芳基烷氧基;具有7至20个碳
原子的烷基芳基;或具有7至20个碳原子的芳烷基。
10.一种通过使由以下化学式2表示的化合物与由以下化学式7表示的化合物和有机锂
化合物反应制备以下化学式1的过渡金属化合物的方法:
[化学式2]

[化学式7]
M(X1X2)2
[化学式1]

其中,在以上化学式中,R1至R11、Q、M、X1和X2与在化学式1中定义的相同。
11.一种包含根据权利要求1至5中任一项所述的过渡金属化合物的催化剂组合物。
12.根据权利要求11所述的催化剂组合物,其进一步包括一种或多种类型的助催化剂。
13.根据权利要求12所述的催化剂组合物,其中,所述助催化剂包括选自以下化学式8
至10中的一种或多种:
[化学式8]
-[Al(R22)-O]a-
其中,在该化学式中,R22各自独立地为卤素基团;具有1至20个碳原子的烃基;或具有1
至20个碳原子的被卤素取代的烃基;a为2以上的整数;
[化学式9]
D(R22)3
其中,在以上化学式中,D是铝或硼;且R22各自独立地与上述定义相同;
[化学式10]
[L-H]+[Z(A)4]-或[L]+[Z(A)4]-
其中,在式中,L是中性或阳离子路易斯酸;H是氢原子;Z是第13族元素;A各自独立地为
具有6至20个碳原子的芳基或具有1至20个碳原子的烷基,其中一个或多个氢原子能够被取
代基取代;并且所述取代基是卤素,具有1至20个碳原子的烃基,具有1至20个碳原子的烷氧
基或具有6至20个碳原子的芳氧基。
14.根据权利要求12所述的催化剂组合物,其进一步包括反应溶剂。
15.一种制备聚合物的方法,其使用根据权利要求11所述的催化剂组合物。
16.根据权利要求15所述的制备聚合物的方法,其中,所述聚合物是聚烯烃的均聚物或
共聚物。
17.一种使用根据权利要求11所述的催化剂组合物制备的聚合物。
18.根据权利要求17所述的聚合物,所述聚合物具有3.5以下的熔体指数(Mi),以及小
于0.90g/cc的密度。

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化合物 过渡 金属 包含 催化剂 组合
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