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次膦酸钒络合物、包含所述次膦酸钒络合物的催化体系以及用于共轭二烯的共聚合的工艺.pdf

摘要
申请专利号:

太阳城集团CN201580051984.9

申请日:

2015.11.24

公开号:

CN106715449A

公开日:

2017.05.24

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情: 实质审查的生效IPC(主分类):C07F 9/50申请日:20151124|||公开
IPC分类号: C07F9/50; C07F9/6596; C08F4/20; C08F4/68; C08F136/06; C08F136/08 主分类号: C07F9/50
申请人: 维尔萨利斯股份公司
发明人: 乔瓦尼·里奇; 朱塞佩·利昂; 安娜·索玛斯; 亚历山德拉·弗尼; 弗朗西斯科·马西
地址: 意大利米兰圣多纳托-米拉内塞
优先权: 2014.11.25 IT MI2014A002028
专利代理机构: 北京安信方达知识产权代理有限公司 11262 代理人: 牟静芳;郑霞
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法律状态
申请(专利)号:

CN201580051984.9

授权太阳城集团号:

|||

法律状态太阳城集团日:

太阳城集团2017.09.01|||2017.05.24

法律状态类型:

实质审查的生效|||公开

摘要

具有通式(I)或(II)的次膦酸钒络合物:V(X)M3P^WFys??nMO??V(X)3[(R3)2P(R4)P(R3)2](II),其中:X表示阴离子,阴离子选自卤素比如例如氯、溴、碘,优选地氯;或选自以下基团:硫氰酸根、异氰酸根、硫酸根、酸式硫酸根、磷酸根、酸式磷酸根、羧酸根、二羧酸根;它们之间相同或不同的R1,表示氢原子或烯丙基(CH2=CH??CH2??);或选自任选地被卤代的直链或支链的烷基C1??C20、优选地C1??C15,任选地被取代的环烷基;??n是从0至3范围内的整数;它们之间相同或不同的R2,选自任选地被取代的芳基;它们之间相同或不同的R3,表示氢原子或烯丙基(CH2=CH??CH2??);或选自任选地被卤代的直链或支链的烷基C1??C20、优选地C1??C15,任选地被取代的环烷基,任选地被取代的芳基;R4表示基团??NR5,其中R5表示氢原子,或选自直链或支链的C1??C20烷基、优选地C1??C15;或R4表示亚烷基??(CH2)p??,其中p表示从1至5范围内的整数;条件是,在通式(I)中,如果n等于1并且R1是甲基,则R2不同于苯基。具有通式(I)或(II)的所述次膦酸钒络合物可以有利地在用于共轭二烯的(共)聚合的催化体系中使用。

权利要求书

1.具有通式(I)或(II)的次膦酸钒络合物:
V(X)3[P(R1)n(R2)3-n]2 (I)
V(X)3[(R3)2P(R4)P(R3)2] (II)
其中:
-X表示阴离子,所述阴离子选自卤素比如氯、溴、碘,优选地氯;或选自以下基团:硫氰
酸根、异氰酸根、硫酸根、酸式硫酸根、磷酸根、酸式磷酸根、羧酸根、二羧酸根;
-它们之间相同或不同的R1,表示氢原子或烯丙基(CH2=CH-CH2-);或选自任选地被卤
代的直链或支链的烷基C1-C20、优选地C1-C15,任选地被取代的环烷基;
-n是从0至3范围内的整数,
-它们之间相同或不同的R2,选自任选地被取代的芳基;
-它们之间相同或不同的R3,表示氢原子或烯丙基(CH2=CH-CH2-);或选自任选地被卤
代的直链或支链的烷基C1-C20、优选地C1-C15,任选地被取代的环烷基,任选地被取代的芳
基;
-R4表示基团-NR5,其中R5表示氢原子,或选自直链的或支链的C1-C20烷基、优选地C1-
C15;或R4表示亚烷基-(CH2)p-,其中p表示从1至5范围内的整数;
条件是,在通式(I)中,如果n等于1并且R1是甲基,则R2不同于苯基。
2.根据权利要求1所述的具有通式(I)或(II)的次膦酸钒络合物,其中:
-X是阴离子,所述阴离子选自卤素,比如氯、溴、碘,优选地氯;
-它们之间相同或不同的R1,为氢原子;或选自直链或支链的C1-C20烷基、优选地C1-C15,
优选地为甲基、乙基、异丙基、叔丁基;或选自任选地被取代的环烷基,优选地为环戊基、环
己基;
-n是从0至3范围内的整数,
-它们之间相同或不同的R2,选自任选地被取代的芳基,优选地为苯基;
-它们之间相同或不同的R3,选自直链或支链的C1-C20烷基、优选地C1-C15,优选地为甲
基、乙基;或选自任选地被取代的芳基,优选地为苯基;
-R4表示基团-NR5,其中R5是氢原子;或R4是基团-(CH2)p-,其中p为2。
3.一种用于共轭二烯的(共)聚合的催化体系,包含:
(a)至少一种具有通式(I)或(II)的次膦酸钒络合物;
(b)至少一种助催化剂,其选自铝的有机衍生物,优选地选自:
(b1)具有通式(III)的铝化合物:
Al(R6)(R7)(R8) (III)
其中R6表示氢原子或氟原子,或选自直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基、烷基芳基、
芳基烷基、烷氧基;它们之间相同或不同的R7和R8,选自直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳
基、烷基芳基、芳基烷基;
(b2)具有通式(IV)的铝氧烷:
(R9)2-Al-O-[-Al(R10)-O-]q-Al-(R11)2 (IV)
其中它们之间相同或不同的R8、R9和R10,表示氢原子或卤素原子,比如氯、溴、碘、氟;或
选自直链或支链的C1-C20烷基、环烷基、芳基,所述基团任选地被硅或锗的一个或更多个原
子取代;并且q是从0至1000范围内的整数;
(b3)部分水解的铝的有机衍生物化合物;
(b4)具有通式(V)或(VI)的卤烷基铝:
Al(R12)n(X1)3-n (V)
Al2(R12)m(X1)3-m (VI)
其中n是1或2;m是从1至5范围内的整数;它们之间相同或不同的R12,选自直链或支链的
C1-C20烷基;X1表示氯原子或溴,优选地氯;
或其混合物。
4.根据权利要求3所述的用于共轭二烯的(共)聚合的催化体系,其中所述助催化剂选
自具有通式(IV)的铝氧烷(b2),优选地本身的或以“干燥”形式(MAO-干燥)的甲基铝氧烷
(MAO)。
5.用于共轭二烯的(共)聚合的工艺,其特征为使用根据权利要求3或4所述的催化体系
的事实。
6.用于1,3-丁二烯或异戊二烯的聚合的工艺,其特征为使用根据权利要求3或4所述的
催化体系的事实。

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