太阳城集团

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光学部件用层积体以及图像显示装置.pdf

摘要
申请专利号:

CN201680002561.2

申请日:

2016.07.15

公开号:

CN106715121A

公开日:

2017.05.24

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情: 实质审查的生效 IPC(主分类):B32B 27/00申请日:20160715|||公开
IPC分类号: B32B27/00; B32B27/30; G06F3/041 主分类号: B32B27/00
申请人: 大日本印刷株式会社
发明人: 堀尾智之; 中岛正隆; 中村启志; 佐藤纯; 西园健史
地址: 日本东京都
优先权: 2015.07.17 JP 2015-143492; 2015.07.17 JP 2015-143493; 2015.07.17 JP 2015-143494; 2015.07.17 JP 2015-143495; 2015.07.17 JP 2015-143496; 2015.07.17 JP 2015-143497
专利代理机构: 北京三友知识产权代理有限公司 11127 代理人: 庞东成
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法律状态
申请(专利)号:

太阳城集团CN201680002561.2

授权太阳城集团号:

|||

法律状态太阳城集团日:

太阳城集团2017.08.08|||2017.05.24

法律状态类型:

太阳城集团实质审查的生效|||公开

摘要

本发明的目的在于提供一种具有优异的硬度、透明性和耐久折叠性能的有机电致发光用层积体。本发明涉及一种有机电致发光用层积体,其特征在于,其为在有机电致发光层的一个面上层积有光学层积体的有机电致发光用层积体,反复进行10万次以20mm的间隔将上述有机电致发光层积体的整个面折叠180°的试验时不产生裂纹或断裂。

权利要求书

1.一种光学部件用层积体,该光学部件用层积体被用作光学部件的表面材料,具有基
材膜和至少1层树脂固化层,其特征在于,
反复进行10万次以20mm的间隔将所述光学部件用层积体的整个面折叠180°的试验时
不产生裂纹或断裂。
2.一种光学部件用层积体,该光学部件用层积体被用作光学部件的表面材料,具有基
材膜和至少1层树脂固化层,其特征在于,
在所述基材膜的所述树脂固化层侧界面附近形成有溶出性层,
在所述树脂固化层中含有从所述溶出性层中溶出的构成所述基材膜的材料成分,
所述基材膜为聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜。
3.如权利要求1或2所述的光学部件用层积体,其中,反复进行10万次以3mm的间隔将光
学部件用层积体的整个面折叠180°的试验时不产生裂纹或断裂。
4.如权利要求1、2或3所述的光学部件用层积体,其中,树脂固化层的由JISK5600-5-4
(1999)规定的铅笔硬度试验的硬度为4H以上,该铅笔硬度试验中的负荷为1kg。
5.如权利要求1、2、3或4所述的光学部件用层积体,其中,在一边用#0000号的钢丝绒施
加1kg/cm2的负荷一边在树脂固化层的表面进行3500次往复摩擦的耐钢丝绒试验中,不产
生伤痕。
6.如权利要求1、2、3、4或5所述的光学部件用层积体,其中,求出波长400nm~700nm区
域中的光学部件用层积体的分光反射率,任意的50nm范围内的所述分光反射率的标准偏差
小于0.045。
7.如权利要求1所述的光学部件用层积体,其中,基材膜为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、
聚酰亚胺膜、三乙酰纤维素膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚酰胺酰亚胺膜、聚醚酰亚胺膜、聚
醚酮膜、聚酰胺膜或者芳族聚酰胺膜。
8.如权利要求1、2、3、4、5、6或7所述的光学部件用层积体,其中,基材膜的厚度为10μm
~100μm。
9.如权利要求1、2、3、4、5、6、7或8所述的光学部件用层积体,其进一步具有单官能单体
的固化层。
10.如权利要求9所述的光学部件用层积体,其中,在基材膜的树脂固化层侧具有单官
能单体的固化层。
11.如权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9或10所述的光学部件用层积体,其中,树脂固化层
具有设置于基材膜的与光学部件相反一侧面上的第一硬涂层和设置于所述第一硬涂层的
与所述基材膜侧相反一侧面上的第二硬涂层。
12.如权利要求11所述的光学部件用层积体,其中,第二硬涂层含有多官能(甲基)丙烯
酸酯单体的固化物作为树脂成分,第一硬涂层含有多官能(甲基)丙烯酸酯的固化物作为树
脂成分,同时含有分散于所述树脂成分中的二氧化硅微粒。
13.如权利要求12所述的光学部件用层积体,其中,二氧化硅微粒为活性二氧化硅微
粒。
14.如权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12或13所述的光学部件用层积体,其中,树
脂固化层在与基材膜侧相反一侧的表面具有凹凸形状。
15.一种折叠式图像显示装置,其特征在于,其使用权利要求1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、
11、12、13或14所述的光学部件用层积体而成。

说明书

光学部件用层积体以及图像显示装置

技术领域

本发明涉及光学部件用层积体以及图像显示装置。

背景技术

近年来,对于迅速普及的触控面板或有机电致发光中所用的光学膜,要求具有优
异的硬度,同时要求具有即便反复折叠光学膜也不产生裂纹的优异的耐久折叠性能。

但是,硬度和折叠性能通常为权衡的关系,因此,对于现有的光学膜来说,若实现
硬度的提高则耐久折叠性能降低,若实现耐久折叠性能的提高则硬度降低,无法使这些性
能同时优异。

另外,在触控面板的显示屏幕或有机电致发光中多使用玻璃基板。然而,玻璃虽然
硬度高,但折叠时会破裂而无法赋予折叠性能,并且玻璃是比重大的材料,因而为了实现轻
量化需要使玻璃薄,但若玻璃变薄则强度降低,存在容易破裂的问题。

另外,例如在专利文献1中,作为具备硬度和弯曲性的光学膜,公开了一种在纤维
素酰化物膜、聚酯膜等基材膜的一个面上设置有维氏硬度不同的两个硬涂层的光学膜。

但是,这样的光学膜虽然具有优异的硬度,但有时因反复折叠会使基材膜断裂或
者带有折叠痕迹,无法满足近年来所要求的耐久折叠性能。

另外,由于具有优异的机械强度,因而作为光学膜中的基材膜研究了使用聚酰亚
胺膜,但通常聚酰亚胺膜的透明性低,存在不适合作为光学膜的用途的问题。

此外,即便使用聚酰亚胺膜作为基材膜,也难以兼顾近年来所要求的优异的耐久
折叠性能与硬度。

现有技术文献

专利文献

专利文献1:日本特开2014-186210号公报

发明内容

发明所要解决的课题

鉴于上述现状,本发明的目的在于提供一种具有优异的硬度、透明性和耐久折叠
性能的光学部件用层积体以及折叠式图像显示装置。

用于解决课题的方案

第一本发明涉及一种光学部件用层积体,该光学部件用层积体被用作光学部件的
表面材料,具有基材膜和至少1层树脂固化层,其特征在于,反复进行10万次以20mm的间隔
将上述光学部件用层积体的整个面折叠180°的试验时不产生裂纹或断裂。

另外,第二本发明涉及一种光学部件用层积体,该光学部件用层积体被用作光学
部件的表面材料,具有基材膜和至少1层树脂固化层,其特征在于,在上述基材膜的上述树
脂固化层侧界面附近形成有溶出性层,在上述树脂固化层中含有从上述溶出性层中溶出的
构成上述基材膜的材料成分,上述基材膜为聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜。

本发明的光学部件用层积体优选在反复进行10万次以3mm的间隔将光学部件用层
积体的整个面折叠180°的试验时不产生裂纹或断裂。

另外,本发明的光学部件用层积体优选树脂固化层的由JIS K5600-5-4(1999)规
定的铅笔硬度试验(1kg负荷)的硬度为4H以上。

另外,本发明的光学部件用层积体优选在一边用#0000号的钢丝绒施加1kg/cm2的
负荷一边在树脂固化层的表面进行3500次往复摩擦的耐钢丝绒试验中不产生伤痕。

另外,本发明的光学部件用层积体优选的是,求出波长400nm~700nm区域中的光
学部件用层积体的分光反射率,任意的50nm范围内的上述分光反射率的标准偏差小于
0.045。

另外,上述基材膜优选为聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚酰亚胺膜、三乙酰纤维素
膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚酰胺酰亚胺膜、聚醚酰亚胺膜、聚醚酮膜、聚酰胺膜或者芳族
聚酰胺膜。

另外,上述基材膜的厚度优选为10μm~100μm。

另外,本发明的光学部件用层积体优选进一步具有单官能单体的固化层,优选在
基材膜的树脂固化层侧具有上述单官能单体的固化层。

另外,在本发明的光学部件用层积体中,上述树脂固化层优选具有设置于上述基
材膜的与光学部件相反一侧面上的第一硬涂层和设置于该第一硬涂层的与上述基材膜侧
相反一侧面上的第二硬涂层。

另外,上述第二硬涂层优选含有多官能(甲基)丙烯酸酯单体的固化物作为树脂成
分,上述第一硬涂层含有多官能(甲基)丙烯酸酯的固化物作为树脂成分,同时含有分散于
上述树脂成分中的二氧化硅微粒。

上述二氧化硅微粒优选为活性二氧化硅微粒。

另外,本发明的光学部件用层积体中,上述树脂固化层优选在与上述基材膜侧相
反一侧的表面具有凹凸形状。

另外,特征在于使用上述本发明的光学部件用层积体而成的折叠式图像显示装置
也是本发明之一。

下面,详细说明本发明。

第一本发明的光学部件用层积体(下文中也称为第一本发明的层积体)和第二本
发明的光学部件用层积体(下文中也称为第二本发明的层积体)被用作光学部件的表面材
料,具有基材膜和至少1层树脂固化层。需要说明的是,在以下说明中,不特别区别第一本发
明的层积体和第二本发明的层积体时,称为“本发明的层积体”来进行说明。

作为上述光学部件没有特别限定,可以举出例如液晶显示屏、有机电致发光(有机
EL)、场发射显示屏、触控面板等。

作为上述基材膜没有特别限定,适合使用例如聚对苯二甲酸乙二醇酯膜、聚酰亚
胺膜、三乙酰纤维素膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、聚酰胺酰亚胺膜、聚醚酰亚胺膜、聚醚酮
膜、聚酰胺膜、或者芳族聚酰胺膜。由这些材料构成的基材膜优选使用在后述的耐久折叠试
验中不产生裂纹、透明性等光学性质也优异的基材膜。其中,作为上述基材膜,由于具有优
异的硬度,因而优选聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜。

此处,聚酰亚胺膜和芳族聚酰胺膜由于分子中具有芳香环,因而通常被着色(为黄
色),但在用于光学膜用途的情况下,优选使用变更上述分子中的骨架而提高了透明性的被
称为“透明聚酰亚胺”或“透明芳族聚酰胺”的膜。另一方面,从耐热性和弯曲性的方面出发,
被着色的现有的聚酰亚胺膜等优选用于打印机或电子电路等的电子材料用中。

此处,对于本发明的层积体而言,上述优异的硬度是指,后述硬涂层的在由JIS
K5600-5-4(1999)规定的铅笔硬度试验(1kg负荷)的条件下所测定的硬度为4H以上,优选为
6H以上、更优选为7H以上。

另外,对于本发明的层积体而言,上述优异的透明性是指,后述硬涂层在与基材膜
侧相反一侧的表面不具有凹凸形状的情况下,全光线透过率为85%以上,优选全光线透过
率为90%以上。

另一方面,后述硬涂层在与基材膜侧相反一侧表面具有凹凸形状的情况下,是指
全光线透过率为80%以上,优选全光线透过率为85%以上。

第二本发明的层积体在上述基材膜的上述树脂固化层侧界面附近形成有溶出性
层。

上述溶出性层是通过利用在形成上述树脂固化层时涂布于上述基材膜上的组合
物(例如,后述的硬涂层用组合物)改性而形成的层,在第二本发明的层积体中,如后所述,
由上述溶出性层溶出的基材膜的材料成分含有于树脂固化层中。

上述溶出性层形成于上述基材膜的树脂固化层侧界面附近,具体地说,优选从上
述树脂固化层侧界面起在基材膜的厚度方向形成于至300nm的范围。需要说明的是,上述溶
出性层可以通过第二本发明的层积体的厚度方向的截面显微镜观察来确认,形成有上述溶
出性层的范围是在上述截面显微镜观察中被观察到的任意10处的厚度的平均值。

第二本发明的层积体中,上述基材膜为聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜。

作为上述聚酰亚胺膜,可以举出例如具有下式所表示的结构的化合物。

需要说明的是,下式中,n为重复单元,表示2以上的整数。

[化1]


[化2]


[化3]


[化4]


[化5]


[化6]


[化7]


[化8]


[化9]


[化10]


[化11]


[化12]


[化13]


[化14]


[化15]


[化16]


[化17]


另外,上述芳族聚酰胺膜通常具有下式(18)和(19)所表示的骨架,作为上述芳族
聚酰胺膜,可以举出例如下式(20)所表示的化合物。

需要说明的是,下式中,n为重复单元,表示2以上的整数。

[化18]


[化19]


[化20]


上述式(1)~(17)和(20)所表示的聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜可以使用市售的物
质。

作为上述透明聚酰亚胺膜的市售品,可以举出例如三菱瓦斯化学公司制造的
NEOPULIM等,作为上述透明芳族聚酰胺膜的市售品,可以举出例如东丽公司制造的MICTRON
等。

另外,上述式(1)~(17)和(20)所表示的聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜也可以使用
利用公知的方法合成的物质。

例如,上述式(1)所表示的聚酰亚胺膜的合成方法记载于日本特开2009-132091号
公报中,具体可以通过使下式(21)

[化21]


所表示的4,4’-六氟亚丙基双邻苯二甲酸二酐(6FPA)与2,2’-双(三氟甲基)-4,
4’-二氨基联苯(TFDB)反应而得到。

上述聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜的重均分子量优选为3000~50万的范围、更优选
为5000~30万的范围、进一步优选为1万~20万的范围。若重均分子量小于3000,有时无法
得到充分的强度,若重均分子量超过50万,则粘度上升、溶解性降低,因而有时无法得到表
面平滑、膜厚均匀的膜。

需要说明的是,本说明书中,重均分子量是指利用凝胶渗透色谱(GPC)测定的聚苯
乙烯换算值。

在上述聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜中,由于具有优异的透明性,优选具有难以发
生分子内或分子间的电荷转移的结构的聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜,具体可以举出上述式
(1)~(8)等氟化聚酰亚胺膜、上述式(9)~(12)等具有脂环结构的聚酰亚胺膜、上述式(20)
等具有卤素基的芳族聚酰胺膜。

另外,对于上述式(1)~(8)等氟化聚酰亚胺膜而言,由于具有氟化的结构,因而具
有高耐热性,不会因制造聚酰亚胺膜时的热而着色,因此具有优异的透明性。

对于上述基材膜来说,由于可以使后述硬涂层的在由JIS K5600-5-4(1999)规定
的铅笔硬度试验(1kg负荷)的条件下所测定的硬度为5H以上,优选使用上述式(1)~(8)等
氟化聚酰亚胺膜或上述式(20)等具有卤素基的芳族聚酰胺膜。其中,由于可以赋予使上述
铅笔硬度为7H以上的极其优异的硬度,因而更优选使用上述式(1)所表示的聚酰亚胺膜。

上述基材膜的厚度优选为10μm~100μm。若上述基材膜的厚度小于10μm,则本发明
的层积体的卷曲变大,并且硬度也变得不充分,后述的铅笔硬度有时无法为4H以上,进而在
通过卷对卷方式制造本发明的层积体的情况下,容易产生褶皱,因而有可能引起外观的变
差。另一方面,若上述基材膜的厚度超过100μm,则本发明的层积体的折叠性能变得不充分,
有时无法满足后述耐久折叠试验的条件,而且本发明的层积体变重,在轻量化的方面不优
选。

第一本发明的层积体在反复进行10万次以20mm的间隔将上述层积体的整个面折
叠180°的试验时不产生裂纹或断裂。

需要说明的是,本发明的层积体优选在反复进行10万次以15mm的间隔将上述层积
体的整个面折叠180°的试验时不产生裂纹或断裂,更优选在反复进行10万次以10mm的间隔
将上述层积体的整个面折叠180°的试验时不产生裂纹或断裂,进一步优选在反复进行10万
次以3mm的间隔将上述层积体的整个面折叠180°的试验时不产生裂纹或断裂。

图1是示意性地示出以规定的间隔将本发明的层积体的整个面折叠180°的试验
(下文中也称为耐久折叠试验)的截面图。本发明中,若上述规定的间隔例如为20mm,则是指
相向的层积体间的距离为20mm。

如图1的(a)所示,在上述耐久折叠试验中,首先,将本发明的层积体10的一个边和
与该一个边相向的另一个边分别固定于平行配置的上固定部11和下固定部12。需要说明的
是,本发明的层积体可以为任意的形状,但上述耐久折叠试验中的本发明的层积体10优选
为矩形。

另外,如图1所示,上固定部11被固定,下固定部12能够在维持与上固定部11平行
的同时左右移动。

接着,如图1(b)所示,通过使下固定部12向左侧移动,从而使本发明的层积体10的
弯曲部位移动至固定于下固定部12的另一个边附近,进而如图1(c)所示,通过使下固定部
12向右侧移动,从而使本发明的层积体10的弯曲部位移动至固定于上固定部11的一个边附
近。

通过如图1(a)~(c)所示移动下固定部12,可以将本发明的层积体10的整个面折
叠180°。

第一本发明的层积体在对层积体10进行10万次上述图1(a)~(c)所表示的折叠试
验时该试验片不产生裂纹或断裂。若第一本发明的层积体10在10万次以内产生裂纹或断
裂,则第一本发明的层积体的耐久折叠性能不充分。需要说明的是,本发明中,优选对本发
明的层积体10进行15万次上述耐久折叠试验时不产生裂纹或断裂。

另外,本发明的层积体10也可以在对单面进行上述耐久折叠试验时不产生裂纹或
断裂,但优选在对双面进行上述耐久折叠试验时不产生裂纹或断裂。

需要说明的是,本发明中,即便将上述本发明的层积体10旋转90°并进行同样的耐
久折叠试验,也同样地不产生裂纹或断裂。

本发明的层积体优选具有干涉条纹防止性能。

这是因为:本发明的层积体由于具有折叠性能,因而具有在折叠部干涉条纹明显、
或通过折叠而使干涉条纹移动等新的干涉条纹的问题。

本发明的层积体优选的是,求出波长400nm~700nm区域中的上述层积体的分光反
射率,任意的50nm范围内的上述分光反射率的标准偏差小于0.045。

上述分光反射率的标准偏差可以通过下述步骤求出。

首先,使用分光光度计,通过5度反射测定法来测定本发明的层积体的波长380nm
~780nm范围的反射率。具体而言,对于本发明的层积体的形成有硬涂层一侧的面照射入射
角度为5度的光,接受被本发明的层积体所反射的正反射方向的反射光,测定波长380nm~
780nm范围的反射率。

接下来,对于上述测定数据的波长400nm~700nm的范围,通过二次多项式求出近
似值。

最后,对于任意的50nm的范围,由测定值与通过二次多项式得到的近似值之差计
算出标准偏差。

需要说明的是,上述分光反射率使用了通过分光光度计(MPC3100、岛津制作所公
司制造)所测定的分光反射率。

本发明的层积体优选在波长400nm~700nm的可见光区域中任意的50nm范围内的
上述分光反射率的标准偏差小于0.045。

满足上述分光反射率的标准偏差的条件的本发明的层积体具有极其优异的干涉
条纹防止性能,折叠部不产生干涉条纹,而且也观察不到因折叠而产生的移动的干涉条纹。

本发明的层积体更优选在波长400nm~700nm的可见光区域中任意的50nm范围内
的上述分光反射率的标准偏差小于0.035、进一步优选小于0.025。

另外,本发明的层积体进一步优选在波长400nm~700nm的范围中标准偏差最大的
50nm范围内的标准偏差小于0.045,特别优选小于0.035,最优选小于0.025。

本发明的层积体优选进一步具有单官能单体的固化层。

上述单官能单体的固化层优选存在于上述基材膜的树脂固化层侧。

另外,上述单官能单体的固化层也可以存在于上述基材膜与后述树脂固化层之
间,在上述树脂固化层具有后述的第一硬涂层和第二硬涂层的情况下,可以存在于该第一
硬涂层与第二硬涂层之间,但从赋予极其优异的干涉条纹防止性的方面考虑,更优选存在
于上述基材膜与后述树脂固化层之间。

上述单官能单体的固化层是用于赋予上述干涉条纹防止性能的层。

本发明的层积体中,在形成上述单官能单体的固化层时,后述单官能单体的固化
层用组合物中的单官能单体成分溶解上述基材膜等,从而该基材膜的溶解部分的折射率阶
段性地变化,可以抑制界面反射,因而可以赋予极其优异的干涉条纹防止性能。

作为上述单官能单体的固化层的厚度,优选为0.5μm~8μm。若小于0.5μm,则有时
无法充分赋予上述干涉条纹防止性能,若超过8μm,则有时无法赋予充分的铅笔硬度。

上述单官能单体的固化层的厚度的更优选范围为1μm~5μm、进一步优选为1μm~3
μm。

需要说明的是,上述单官能单体的固化层的厚度可以通过截面显微镜观察来测
定。

作为上述单官能单体的固化层中所用的单官能单体,可以举出例如电离射线固化
型树脂,其中优选使用单官能丙烯酸类单体。

作为上述单官能丙烯酸类单体,优选为选自由丙烯酰吗啉、N-丙烯酰氧基乙基六
氢化邻苯二甲酰亚胺、丙烯酸环己酯、丙烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯氧基
乙酯以及丙烯酸金刚烷基酯组成的组中的至少一种,其中,由于在使用耐溶剂性优异的聚
酰亚胺膜等作为树脂基材的情况下,也可以良好地溶解该膜,可以赋予极其优异的干涉条
纹防止性能,因而优选为丙烯酰吗啉。

上述单官能单体的固化层例如可以通过下述方式形成:将含有上述单官能单体和
溶剂的单官能单体的固化层用组合物涂布至上述基材膜的面上,在将所形成的涂膜干燥后
进行固化,由此可以形成。

作为上述单官能单体的固化层用组合物中的溶剂,可以适当地使用在后述硬涂层
用组合物中所用的溶剂。

上述单官能单体的固化层用组合物可以与后述硬涂层用组合物同样地添加光聚
合引发剂、分散剂、表面活性剂、抗静电剂、硅烷偶联剂、增稠剂、防着色剂、着色剂(颜料、染
料)、消泡剂、流平剂、阻燃剂、紫外线吸收剂、粘接赋予剂、阻聚剂、抗氧化剂、表面改性剂
等。

本发明的层积体具有至少一层树脂固化层。

本发明的层积体可以通过具有耐弯曲性的树脂基材的材料的选择和具有耐弯曲
性的树脂基材的厚度的控制、以及对树脂固化层的强度和在具有与该树脂固化层的强度相
应的耐弯曲性的树脂基材上的层积方法进行控制而得到。

本发明的层积体中,上述树脂固化层优选具有设置于上述基材膜的与光学部件相
反一侧面上的第一硬涂层、和设置于该第一硬涂层的与上述基材膜侧相反一侧面上的第二
硬涂层。

以下,对于上述第一硬涂层和上述第二硬涂层这两者,在不需要特别区分的情况
下,也简称为“硬涂层”。

上述第一硬涂层是指用于赋予硬度的层,截面中央的马氏硬度优选为500MPa以上
且小于1000MPa。

通过使上述第一硬涂层的马氏硬度为上述范围,上述硬涂层的由JISK5600-5-4
(1999)规定的铅笔硬度试验(1kg负荷)的硬度可以为4H以上,并且可以对本发明的层积体
赋予充分的耐久折叠性能。上述第一硬涂层的截面中央的马氏硬度的更优选的下限为
600MPa、更优选的上限为950MPa。

另外,上述第二硬涂层是指用于赋予上述耐久折叠性和耐擦伤性的层,截面中央
的马氏硬度优选为350MPa以上600MPa以下。通过使上述第二硬涂层的马氏硬度为上述范
围,可以在具有充分的耐久折叠性能的同时赋予极其优异的耐擦伤性,在一边用#0000号的
钢丝绒施加1kg/cm2的负荷一边在上述硬涂层的表面进行3500次往复摩擦的耐钢丝绒试验
中不产生伤痕。上述第二硬涂层的截面中央的马氏硬度的更优选的下限为375MPa、更优选
的上限为575MPa。

本发明的层积体中,上述第一硬涂层的马氏硬度优选大于上述第二硬涂层的马氏
硬度。通过具有这样的马氏硬度的关系,本发明的层积体的铅笔硬度特别好。这是因为,在
对本发明的层积体实施铅笔硬度试验、对铅笔施加负荷而将其压入时,本发明的层积体的
变形得到抑制,伤痕及凹陷变形减少。另外,在具有充分的耐久折叠性能的同时可以赋予极
其优异的耐擦伤性,在一边用#0000号的钢丝绒施加1kg/cm2的负荷一边在上述硬涂层的表
面进行3500次往复摩擦的耐钢丝绒试验中不产生伤痕。

作为使上述第一硬涂层的马氏硬度大于上述第二硬涂层的马氏硬度的方法,可以
举出例如对后述二氧化硅微粒的含量进行控制以在第一硬涂层侧更多地含有的方法等。

本发明的层积体中,上述硬涂层可以为单一结构,该情况下,优选按照在上述硬涂
层中后述二氧化硅微粒集中存在于基材膜侧的方式,即,上述硬涂层中的二氧化硅微粒的
存在比例在基材膜侧更大、在与该基材膜侧相反一侧逐渐变小的方式倾斜。

需要说明的是,本说明书中,“马氏硬度”是指通过利用纳米压痕法的硬度测定将
压头压入500nm时的硬度。

需要说明的是,本说明书中,上述利用纳米压痕法的马氏硬度的测定使用
HYSITRON(海思创)公司制造的“TI950 TriboIndenter”来进行。即,将作为上述压头的
Berkovich压头(三棱锥)从本发明的层积体的硬涂层表面压入500nm,保持恒定而进行残余
应力的松弛,之后卸载,计测松弛后的最大负荷,使用该最大负荷(Pmax(μN)与深度500nm的
凹陷面积(A(nm2),通过Pmax/A计算出马氏硬度。

上述第一硬涂层优选在含有多官能(甲基)丙烯酸酯单体的固化物作为树脂成分
的同时含有分散于该树脂成分中的二氧化硅微粒。

作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出例如三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯
酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二丙二醇二(甲基)丙烯酸
酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸
酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙
烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八
(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸三(甲基)丙烯酸酯、异氰脲酸二
(甲基)丙烯酸酯、聚酯三(甲基)丙烯酸酯、聚酯二(甲基)丙烯酸酯、双酚二(甲基)丙烯酸
酯、双甘油四(甲基)丙烯酸酯、二(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、二(甲基)丙烯酸异冰片酯、二
环戊烷二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸
酯、或用PO、EO、己内酯等对它们进行了改性的物质。

这些之中,由于可良好地满足上述马氏硬度,因而优选三官能~六官能的物质,优
选例如季戊四醇三丙烯酸酯(PETA)、二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)、季戊四醇四丙烯酸酯
(PETTA)、二季戊四醇五丙烯酸酯(DPPA)、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、三季戊四醇八
(甲基)丙烯酸酯、四季戊四醇十(甲基)丙烯酸酯等。

需要说明的是,本说明书中,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。

作为上述二氧化硅微粒,优选为活性二氧化硅微粒。上述活性二氧化硅微粒是能
够在与上述多官能(甲基)丙烯酸酯单体之间构成交联结构的二氧化硅微粒,通过含有该活
性二氧化硅微粒,可以充分提高上述第一硬涂层的硬度。

上述活性二氧化硅微粒优选在其表面具有反应性官能团,作为该反应性官能团,
例如适合使用聚合性不饱和基团,更优选为光固化性不饱和基团,特别优选为电离射线固
化性不饱和基团。作为上述反应性官能团的具体例,可以举出例如(甲基)丙烯酰基、乙烯
基、烯丙基等烯键式不饱和键和环氧基等。

作为上述活性二氧化硅微粒没有特别限定,可以使用现有公知的物质,可以举出
例如日本特开2008-165040号公报中记载的活性二氧化硅微粒等。

另外,作为上述活性二氧化硅微粒的市售品,可以举出例如日产化学工业公司制
造的MIBK-SD、MIBK-SDMS、MIBK-SDL、MIBK-SDZL、日挥触媒化成公司制造的V8802、V8803等。

另外,上述二氧化硅微粒也可以为球状二氧化硅微粒,优选为异形二氧化硅微粒。
也可以将球状二氧化硅微粒和异形二氧化硅微粒混合。

需要说明的是,本说明书中,上述异形二氧化硅微粒是指表面具有马铃薯状的无
规凹凸的形状的二氧化硅微粒。

上述异形二氧化硅微粒由于其表面积与球状二氧化硅微粒相比更大,因而通过含
有这样的异形二氧化硅微粒,与上述多官能(甲基)丙烯酸酯等的接触面积增大,可以使上
述硬涂层的硬度(铅笔硬度)更优异。

可以通过上述第一硬涂层的利用电子显微镜的截面观察来确认是否为上述异形
二氧化硅微粒。

上述二氧化硅微粒为异形二氧化硅微粒的情况下,作为该异形二氧化硅微粒的平
均粒径,优选为5nm~200nm。若小于5nm,则微粒自身的制造困难,微粒彼此有时会发生凝
集,并且极其难以形成异形,进而在上述涂布前的油墨的阶段异形二氧化硅微粒的分散性
差,有时会发生凝集。另一方面,若上述异形二氧化硅微粒的平均粒径超过200nm,则上述硬
涂层会形成大的凹凸,或者发生雾度上升等不良情况。

需要说明的是,上述异形二氧化硅微粒的平均粒径是在上述硬涂层的截面显微镜
观察中出现的异形二氧化硅微粒的外周的两点间距离的最大值(长径)与最小值(短径)的
平均值。

通过控制上述二氧化硅微粒的尺寸和混配量,可以控制第一硬涂层的硬度(马氏
硬度),其结果可以形成上述第一硬涂层和第二硬涂层。

例如,在形成上述第一硬涂层的情况下,上述二氧化硅微粒优选直径为5nm~
200nm,相对于上述树脂成分100质量份为25质量份~60质量份。

另外,上述第二硬涂层优选含有多官能(甲基)丙烯酸酯的固化物作为树脂成分。

作为上述多官能(甲基)丙烯酸酯,可以举出与上述物质相同的物质。

另外,上述第二硬涂层除了包含作为树脂成分的上述多官能(甲基)丙烯酸酯外,
还可以包含多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和/或多官能环氧(甲基)丙烯酸酯等。

此外,上述第二硬涂层也可以含有上述二氧化硅微粒。

作为上述第二硬涂层中的上述二氧化硅微粒的含量没有特别限定,例如,在上述
第二硬涂层中,优选为0~20质量%。

上述硬涂层在为上述第一硬涂层和第二硬涂层中的任一者的情况下,均可以在使
上述马氏硬度充足的范围内包含上述材料以外的材料,例如,作为树脂成分的材料,可以包
含通过电离射线的照射而形成固化物的聚合性单体、或聚合性低聚物等。

作为上述聚合性单体或聚合性低聚物,可以举出例如分子中具有自由基聚合性不
饱和基团的(甲基)丙烯酸酯单体、或者分子中具有自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯
酸酯低聚物。

作为上述分子中具有自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯单体、或者分子
中具有自由基聚合性不饱和基团的(甲基)丙烯酸酯低聚物,可以举出例如氨基甲酸酯(甲
基)丙烯酸酯、聚酯(甲基)丙烯酸酯、环氧(甲基)丙烯酸酯、三聚氰胺(甲基)丙烯酸酯、聚氟
代烷基(甲基)丙烯酸酯、有机硅(甲基)丙烯酸酯等单体或低聚物。这些聚合性单体或聚合
性低聚物可以使用1种或将2种以上组合使用。其中,优选多官能(六官能以上)、重均分子量
为1000~1万的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯。

需要说明的是,为了调整硬度、组合物的粘度、改善密合性等,作为构成上述硬涂
层的材料,可以进一步包含单官能(甲基)丙烯酸酯单体。

作为上述单官能(甲基)丙烯酸酯单体,可以举出例如丙烯酸羟乙酯(HEA)、甲基丙
烯酸缩水甘油酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸异硬脂基酯、琥珀酸2-丙
烯酰氧代乙酯、丙烯酰吗啉、N-丙烯酰氧基乙基六氢化邻苯二甲酰亚胺、丙烯酸环己酯、丙
烯酸四氢呋喃酯、丙烯酸异冰片酯、丙烯酸苯氧基乙酯以及丙烯酸金刚烷基酯等。

从提高硬涂层的硬度的方面考虑,上述聚合性单体的重均分子量优选小于1000,
更优选为200~800。

另外,上述聚合性低聚物的重均分子量优选为1000~2万、更优选为1000~1万、进
一步优选为2000~7000。

需要说明的是,本说明书中,上述聚合性单体和聚合性低聚物的重均分子量是利
用GPC法测定的聚苯乙烯换算的重均分子量。

上述硬涂层也可以含有紫外线吸收剂(UVA)。

如后所述,本发明的层积体特别适合用于可折叠的智能手机或平板电脑终端之类
的移动终端,但这样的移动终端多在户外使用,因而配设于本发明的层积体的下方的偏振
元件存在暴露于紫外线下而容易劣化的问题。

但是,上述硬涂层配置于上述偏振元件的显示屏幕侧,因此若该硬涂层中含有紫
外线吸收剂,则可以适当地防止上述偏振元件暴露于紫外线下而导致的劣化。

需要说明的是,上述紫外线吸收剂(UVA)可以含有于上述层积体中的基材膜中。这
种情况下,上述紫外线吸收剂(UVA)也可以不含有于上述硬涂层中。

作为上述紫外线吸收剂,可以举出例如三嗪系紫外线吸收剂、二苯甲酮系紫外线
吸收剂以及苯并三唑系紫外线吸收剂等。

作为上述三嗪系紫外线吸收剂,可以举出例如2-(2-羟基-4-[1-辛氧基羰基乙氧
基]苯基)-4,6-双(4-苯基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十二烷氧基丙基)氧基]-
2-羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-双[2-羟基-4-丁氧基苯基]-6-
(2,4-二丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2-[4-[(2-羟基-3-十三烷氧基丙基)氧基]-2-羟基苯
基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪和2-[4-[(2-羟基-3-(2’-乙基)己基)氧基]-2-
羟基苯基]-4,6-双(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪等。

另外,作为市售的三嗪系紫外线吸收剂,可以举出例如TINUVIN460、TINUVIN477
(均为BASF公司制造)、LA-46(ADEKA公司制造)等。

作为上述二苯甲酮系紫外线吸收剂,可以举出例如2-羟基二苯甲酮、2,4-二羟基
二苯甲酮、2,2’-二羟基-4,4’-二甲氧基二苯甲酮、2,2’,4,4’-四羟基二苯甲酮、2-羟基-4-
甲氧基二苯甲酮、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸及其三水盐、羟基甲氧基二苯甲酮磺酸钠等。

另外,作为市售的二苯甲酮系紫外线吸收剂,可以举出例如CHMASSORB81/FL(BASF
公司制造)等。

作为上述苯并三唑系紫外线吸收剂,可以举出例如2-乙基己基-3-[3-叔丁基-4-
羟基-5-(5-氯-2H-苯并三唑-2-基)苯基]丙酸酯、2-(2H-苯并三唑-2-基)-6-(直链和侧链
十二烷基)-4-甲基苯酚、2-[5-氯(2H)-苯并三唑-2-基]-4-甲基-6-(叔丁基)苯酚、2-(2H-
苯并三唑-2-基)-4,6-二叔戊基苯酚、2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-
3’,5’-二叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-
羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑、2-(2’-羟基-3’-(3”,4”,5”,6”-四氢邻苯二甲
酰亚胺甲基)-5’-甲基苯基)苯并三唑、2,2-亚甲基双(4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-(2H-苯
并三唑-2-基)苯酚)以及2-(2’-羟基-3’-叔丁基-5’-甲基苯基)-5-氯苯并三唑等。

另外,作为市售的苯并三唑系紫外线吸收剂,可以举出例如KEMISORB71D、
KEMISORB79(均为CHEMIPRO KASEI KAISHA,LTD.制造)、JF-80、JAST-500(均为城北化学公
司制造)、ULS-1933D(一方公司制造)、RUVA-93(大塚化学公司制造)等。

其中,上述紫外线吸收剂适合使用三嗪系紫外线吸收剂、苯并三唑系紫外线吸收
剂。

对于上述紫外线吸收剂来说,优选与构成硬涂层的树脂成分的溶解性高的物质,
并且优选上述耐久折叠试验后的渗出少的物质。

上述紫外线吸收剂优选被聚合物化或低聚物化。

作为上述紫外线吸收剂,优选具有苯并三唑、三嗪、二苯甲酮骨架的聚合物或低聚
物,具体而言,优选为以任意的比例将具有苯并三唑或二苯甲酮骨架的(甲基)丙烯酸酯和
甲基丙烯酸甲酯(MMA)热共聚而成的物质。

需要说明的是,在将本发明的层积体适用于OLED(有机发光二极管)或有机EL层的
情况下,上述紫外线吸收剂还可以起到保护上述OLED或有机EL层以免受到紫外线伤害的作
用。

作为上述紫外线吸收剂的含量没有特别限定,相对于上述硬涂层的树脂固体成分
100质量份,优选为1质量份~6质量份。若小于1质量份,则有时无法充分得到使硬涂层含有
上述紫外线吸收剂的效果,若超过6质量份,则上述硬涂层有时会发生显著的着色或强度降
低。上述紫外线吸收剂的含量的更优选的下限为2质量份、更优选的上限为5质量份。

作为上述硬涂层的层厚度,在为上述第一硬涂层的情况下,优选为2.0μm~5.0μm,
在为上述第二硬涂层的情况下,优选为0.5μm~4.0μm。若小于上述各层厚度的下限,则上述
硬涂层的硬度有时会显著降低,若超过上述各层厚度的上限,则难以涂布用于形成上述硬
涂层的涂布液,而且有时会因厚度过厚而引起加工性(特别是,耐崩裂性)变差。

上述第一硬涂层的层厚度的更优选的下限为2.5μm、更优选的上限为4.5μm,上述
第二硬涂层的层厚度的更优选的下限为1.0μm、更优选的上限为3.5μm。

需要说明的是,上述硬涂层的层厚度是通过截面的电子显微镜(SEM、TEM、STEM)观
察测定得到的任意10处的厚度的平均值。

具有上述硬涂层的本发明的层积体优选波长380nm的光的透过率为10%以下,更
优选为8%以下。若上述透过率超过10%,则在将本发明的层积体用于移动终端的情况下,
偏振元件暴露于紫外线下而容易发生劣化。上述硬涂层的波长380nm的光的透过率的更优
选的上限为5%。

另外,上述硬涂层的雾度优选为2.5%以下。若超过2.5%,在将本发明的层积体用
于移动终端的情况下,显示屏幕的白化有可能成为问题。上述雾度的更优选的上限为
1.5%、进一步优选的上限为1.0%。

另外,上述透过率和雾度可以使用雾度计(村上色彩技术研究所制造、产品编号:
HM-150)根据JIS K-7361来测定。

需要说明的是,本发明的层积体整体的雾度是上述硬涂层的雾度与上述基材膜的
雾度的合计,在上述基材膜的雾度高于1%的情况下,本发明的层积体整体的雾度高于1%。

上述硬涂层可以根据需要含有例如润滑剂、增塑剂、填充剂、抗静电剂、防粘连剂、
交联剂、光稳定剂、抗氧化剂、染料、颜料等着色剂等其它成分。

另外,本发明的层积体可以在上述基材膜的设有上述硬涂层(第一硬涂层和第二
硬涂层)的相反一侧的面上形成有其它硬涂层(下文中也称为背面硬涂层)。作为上述背面
硬涂层,可以举出例如与上述硬涂层同样的层。

另外,作为上述背面硬涂层,优选具有背面硬涂层(1)和/或背面硬涂层(2)。

作为上述背面硬涂层(1)和背面硬涂层(2),可以举出由与上述第一硬涂层或上述
第二硬涂层同样的组成和厚度构成的层。

即,在本发明的层积体具有上述背面硬涂层的情况下,作为该背面硬涂层,可以举
出:具有与上述第一硬涂层同样的背面硬涂层(1)的结构;具有与上述第二硬涂层同样的背
面硬涂层(1)的结构;从基材膜侧依次层积有与上述第一硬涂层同样的背面硬涂层(1)和与
上述第二硬涂层同样的背面硬涂层(2)的结构:从基材膜侧依次层积有与上述第二硬涂层
同样的背面硬涂层(1)和与上述第一硬涂层同样的背面硬涂层(2)的结构。

需要说明的是,上述背面硬涂层由于配置于与最外表面侧相反一侧的面上,因而
不需要后述的防污性能。

另外,本发明的层积体优选具有防污性能。这样的防污性能例如可以通过使上述
硬涂层含有防污剂而得到。

含有上述防污剂的硬涂层优选表面与水的接触角为100°以上,在刚制造后的本发
明的层积体中,上述硬涂层的表面与水的接触角更优选为105°以上,在一边用#0000号的钢
丝绒施加1kg/cm2的负荷一边在上述第二硬涂层的表面进行3500次往复摩擦的耐钢丝绒试
验后硬涂层的表面与水的接触角优选为90°以上、更优选为103°以上。

上述防污剂优选集中包含在上述硬涂层的最外表面侧。上述硬涂层中均匀地含有
防污剂的情况下,为了赋予充分的防污性能,需要增加添加量,有可能引起硬涂层的膜强度
降低。需要说明的是,上述硬涂层具有上述第一硬涂层和第二硬涂层的情况下,上述防污剂
优选集中包含在配置于最外表面侧的第二硬涂层的最外表面侧。

作为使上述防污剂集中存在于硬涂层的最外表面侧的方法,可以举出例如下述方
法等:在形成该硬涂层时,使利用后述硬涂层用组合物形成的涂膜干燥、固化前,对上述涂
膜施加热而使该涂膜中包含的树脂成分的粘度降低,从而提高流动性,使上述防污剂集中
存在于最外表面侧的方法;选择使用表面张力低的防污剂,在上述涂膜的干燥时不施加热
而使上述防污剂浮在该涂膜的表面,其后使涂膜固化,从而使上述防污剂集中存在于最外
表面侧的方法。

作为上述防污剂没有特别限定,可以举出例如含有机硅系防污剂、含氟系防污剂、
含有机硅系且含氟系防污剂,分别可以单独使用,也可以混合使用。另外,作为上述防污剂,
也可以为丙烯酸系防污剂。

作为上述防污剂的含量,相对于上述树脂材料100质量份,优选为0.01重量份~
3.0重量份。若小于0.01重量份,则有时无法对硬涂层赋予充分的防污性能,而且滑动性差,
因此在耐钢丝绒试验中有时也会产生伤痕。另一方面,若超过3.0重量份,则硬涂层的硬度
有可能降低,并且防污剂自身形成球状(胶束状),硬涂层的树脂成分和防污剂有时会微细
地发生相分离(海岛状态),有可能会变白。

另外,上述防污剂优选重均分子量为2万以下,为了改善防污性能的耐久性,上述
防污剂为优选具有1个以上、更优选具有2个以上反应性官能团的化合物。其中,通过使用具
有2个以上反应性官能团的防污剂,可以赋予优异的耐擦伤性。

需要说明的是,上述防污剂不具有反应性官能团的情况下,无论本发明的层积体
为卷状还是为片状,重叠时防污剂均会转移到背面,若在该背面粘贴、涂布其它部件,则有
时会发生该其它部件的剥落,进而通过进行多次的折叠试验,有时会容易地被剥落。

需要说明的是,上述重均分子量可以通过利用凝胶渗透色谱法(GPC)的聚苯乙烯
换算来求出。

此外,对具有上述反应性官能团的防污剂来说,防污性能的性能持续性(耐久性)
良好,其中,包含上述含氟系防污剂的硬涂层难以粘上指纹(不易显眼),擦去性也良好。此
外,可以降低上述硬涂层形成用组合物的涂布时的表面张力,因此流平性好,所形成的硬涂
层的外观良好。

另外,包含上述含有机硅系防污剂的硬涂层的滑动性好,耐钢丝绒性良好。

对在硬涂层中包含这种含有机硅系防污剂的本发明的层积体来说,用手指或笔等
接触时的滑动变好,因而触感变好。另外,上述硬涂层也难以粘上指纹(不易显眼),擦去性
也良好。此外,可以降低形成上述硬涂层时的组合物(硬涂层用组合物)的涂布时的表面张
力,因此流平性好,所形成的硬涂层的外观良好。

另外,作为具有上述反应性官能团的防污剂,可以作为市售品获得,作为上述以外
的市售品,例如,作为含有机硅系防污剂,可以举出例如SUA1900L10(新中村化学公司制
造)、SUA1900L6(新中村化学公司制造)、Ebecryl1360(Daicel SciTech公司制造)、UT3971
(日本合成公司制造)、BYKUV3500(毕克化学公司制造)、BYKUV3510(毕克化学公司制造)、
BYKUV3570(毕克化学公司制造)、X22-164E、X22-174BX、X22-2426、KBM503.KBM5103(信越化
学公司制造)、TEGO-RAD2250、TEGO-RAD2300.TEGO-RAD2200N、TEGO-RAD2010、TEGO-
RAD2500、TEGO-RAD2600、TEGO-RAD2700(Evonik Japan公司制造)、MEGAFACE RS854(DIC公
司制造)等。

作为含氟系防污剂,可以举出例如OPTOOL DAC、OPTOOL DSX(大金工业公司制造)、
MEGAFACE RS71、MEGAFACE RS74(DIC公司制造)、LINC152EPA、LINC151EPA、LINC182UA(共荣
社化学公司制造)、Ftergent 650A、Ftergent 601AD、Ftergent 602等。

另外,作为含氟系且含有机硅系并具有反应性官能团的防污剂,可以举出例如
MEGAFACE RS851、MEGAFACE RS852、MEGAFACE RS853、MEGAFACE RS854(DIC公司制造)、
OpstarTU2225、OpstarTU2224(JSR公司制造)、X71-1203M(信越化学公司制造)等。

需要说明的是,在本发明的层积体中,为了提高该第一硬涂层形成时的组合物的
涂布性,上述第一硬涂层中可以根据需要包含表面活性剂(流平剂)。

对于上述流平剂来说,若添加量过多,则形成第一硬涂层时的涂膜会产生气泡,形
成缺陷,或者在层积第二硬涂层时,第二硬涂层有时会发生排斥,或者密合性变差。

另外,形成第一硬涂层时的涂膜若不均匀、或存在凹凸或缺陷等时,在上述耐久折
叠试验中有时也会产生裂纹或断裂。

上述硬涂层例如可以使用添加有上述树脂成分、和活性二氧化硅微粒、紫外线吸
收剂或其它成分等的硬涂层用组合物来形成。

上述硬涂层用组合物可以根据需要含有溶剂。

作为上述溶剂,可以举出醇(例如甲醇、乙醇、丙醇、异丙醇、正丁醇、仲丁醇、叔丁
醇、苯甲醇、PGME、乙二醇、二丙酮醇)、酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环戊酮、环
己酮、庚酮、二异丁酮、二乙酮、二丙酮醇)、酯(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙酸正丙酯、
乙酸异丙酯、甲酸甲酯、PGMEA)、脂肪族烃(例如己烷、环己烷)、卤代烃(例如二氯甲烷、氯
仿、四氯化碳)、芳香族烃(例如苯、甲苯、二甲苯)、酰胺(例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、
正甲基吡咯烷酮)、醚(例如二乙醚、二氧六环、四氢呋喃)、醚醇(例如1-甲氧基-2-丙醇)、碳
酸酯(碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸乙基甲酯)等。这些溶剂可以单独使用,也可以将两种
以上合用。

其中,作为上述溶剂,从使上述聚合性单体和/或聚合性低聚物等树脂成分、以及
其它添加剂溶解或分散、可以适当地涂布上述硬涂层用组合物的方面出发,优选甲基异丁
基酮、甲基乙基酮。

上述硬涂层用组合物优选总固体成分为25%~55%。若低于25%,则残留溶剂有
可能残留,或者发生白化。若超过55%,则硬涂层用组合物的粘度升高,涂布性降低,表面有
时会产生不均或条纹。上述固体成分更优选为30%~50%。

作为使用上述硬涂层用组合物来制造本发明的层积体的方法,可以举出例如下述
方法:在上述基材膜的一个面上涂布硬涂层用组合物而形成涂布层,在将该涂布层干燥后
进行固化。

作为在上述基材膜的一个面上涂布上述硬涂层用组合物而形成涂布层的方法,可
以举出例如旋涂法、浸渍法、喷雾法、模涂法、棒涂法、辊涂法、弯月面涂布法、苯胺印刷法、
丝网印刷法、液滴涂布法等公知的各种方法。

作为上述涂膜的干燥方法没有特别限定,通常在30℃~120℃进行10秒~120秒干
燥。

另外,作为上述涂膜的固化方法,根据上述硬涂层用组合物的组成等适当选择公
知的方法即可。例如,若上述硬涂层用组合物为紫外线固化型的组合物,则对涂布层照射紫
外线而使其固化即可。

需要说明的是,在上述硬涂层具有上述第一硬涂层和第二硬涂层的构成的情况
下,将为了形成第一硬涂层而制备的第一硬涂层用组合物涂布至上述基材膜上,将所形成
的涂膜干燥后使其半固化。通过在未使上述涂膜完全固化而以半固化的状态形成后述的第
二硬涂层,该第一硬涂层和第二硬涂层的密合性变得极其优异。作为使上述涂膜半固化的
方法,可以举出例如以100mJ/cm2以下对上述干燥后的涂膜照射紫外线的方法等。

在上述半固化后的第一硬涂层上涂布为了形成第二硬涂层而制备的第二硬涂层
用组合物,将所形成的涂膜干燥后,使该涂膜完全固化,从而可以在上述第一硬涂层上形成
第二硬涂层。需要说明的是,通过使利用了上述第二硬涂层用组合物的涂膜完全固化,上述
硬涂层(第二硬涂层)表面的耐钢丝绒性变得优异。作为使上述第二硬涂层用组合物的涂膜
完全固化的方法,可以举出例如在氮气气氛下(氧浓度优选为500ppm以下、更优选为200ppm
以下、进一步优选为100ppm以下)利用紫外线照射使上述涂膜固化的方法。另外,通过提高
作为最外表面的上述第二硬涂层的与第一硬涂层侧相反一侧面的交联度(反应率),也可以
改善上述耐钢丝绒性。

需要说明的是,在利用上述方法形成第一硬涂层和第二硬涂层时,为了得到充分
固化的硬涂层(第一硬涂层和第二硬涂层),优选紫外线照射量整体为150mJ/cm2以上。

本发明中,上述硬涂层可以为利用现有公知的热固化系的溶胶凝胶法而成的硬涂
层。

需要说明的是,上述热固化系的溶胶凝胶法通常是作为下述方法而被获知的,即,
将具有环氧基的烷氧基硅烷化合物水解,通过缩聚反应形成失去流动性的凝胶,将该凝胶
加热而得到氧化物,除此以外,例如也可以为:将烷氧基硅烷化合物水解,并使其缩聚反应
而得到氧化物的方法;将具有异氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物加热,使其缩聚而得到氧化
物的方法;进而将烷氧基硅烷化合物和具有异氰酸酯基的化合物以任意的比例混合,进行
水解,使其进行缩聚反应的方法。

作为上述具有环氧基的烷氧基硅烷化合物,只要是分子中各自具有至少1个环氧
基和水解性硅基的物质就没有特别限定,可以举出例如γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、
γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、β-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、β-(3,4-环氧
环己基)乙基三乙氧基硅烷等。

上述具有环氧基的烷氧基硅烷化合物的水解物可以通过将上述具有环氧基的烷
氧基硅烷化合物溶解于适当的溶剂中来进行水解而获得。作为所使用的溶剂,可以举出例
如甲基乙基酮、异丙醇、甲醇、乙醇、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯等醇、酮、酯类、卤代
烃、甲苯、二甲苯等芳香族烃、或者它们的混合物。其中,从具有对形成覆膜适当的干燥速度
的方面出发,优选甲基乙基酮。

在进行上述水解的情况下,可以根据需要使用催化剂。作为所使用的催化剂,没有
特别限定,可以使用公知的酸催化剂或碱催化剂。

作为上述酸催化剂,可以举出例如乙酸、氯乙酸、柠檬酸、苯甲酸、二甲基丙二酸、
甲酸、丙酸、戊二酸、乙醇酸、丙二酸、马来酸、甲苯磺酸、草酸等有机酸;盐酸、硝酸、卤化硅
烷等无机酸;酸性胶态二氧化硅、二氧化钛溶胶等酸性溶胶状填料等。它们可以单独使用,
也可以合用两种以上。

作为上述碱催化剂,可以举出氢氧化钠、氢氧化钙等碱金属或碱土金属的氢氧化
物的水溶液、氨水、胺类的水溶液等。其中,优选使用催化反应的效率高的盐酸或乙酸。

另外,作为上述烷氧基硅烷化合物没有特别限定,可以举出例如四甲氧基硅烷、四
乙氧基硅烷、四异丙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、甲基
三异丙氧基硅烷、甲基三丁氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、乙基三异丙
氧基硅烷、乙基三丁氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、二甲基二异丙
氧基硅烷、二甲基二丁氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、二乙基二异
丙氧基硅烷、二乙基二丁氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙
烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-氯丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三甲氧基硅烷等。

它们也可以合用两种以上。

另外,作为上述具有异氰酸酯基的烷氧基硅烷化合物没有特别限定,可以举出例
如3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷、3-异氰酸酯丙基三甲氧基硅烷、2-异氰酸酯乙基三正丙
氧基硅烷等。

另外,对上述具有异氰酸酯基的化合物没有特别限定,可以举出例如甲苯二异氰
酸酯(TDI)、3,3’-苄撑-4,4’-异氰酸酯、二苯基甲烷4,4’-二异氰酸酯(MDI)、三苯甲烷p,
p’,p”-三异氰酸酯(T.M)、2,4-苄撑二聚物(TT)、萘-1,5-二异氰酸酯、硫代磷酸三(4-苯基
异氰酸酯)、粗制(MDI)、TDI三聚体、二环六甲烷4,4’-二异氰酸酯(HMDI)、氢化TDI(HTDI)、
间苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、六氢化间苯二亚甲基二异氰酸酯(HXDI)、六亚甲基二异氰
酸酯、三甲基丙烷-1-甲基-2-异氰基-4-氨基甲酸酯、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯、3,3’-二甲
氧基4,4’-二苯基二异氰酸酯、二苯基醚2,4,1’-三异氰酸酯、间苯二亚甲基二异氰酸酯
(MXDI)、聚亚甲基聚苯基异氰酸酯(PAPI)等。

上述硬涂层可以在与上述基材膜相反一侧表面具有凹凸形状,也可以不具有,从
防止外部光引起的反射、或画面晃眼等提高可见性的方面考虑,优选在与上述基材膜侧相
反一侧表面具有凹凸形状。

对于上述具有凹凸形状的硬涂层来说,可以是上述第一硬涂层在与基材膜相反一
侧表面具有凹凸形状,也可以是在上述第二硬涂层的与基材膜相反一侧的面上具有凹凸形
状。

太阳城集团上述硬涂层的凹凸形状,在将该硬涂层的与上述基材膜侧相反一侧表面的凹
凸的平均间隔设为Sm,将凹凸部的平均倾斜角设为θa,将凹凸的算术平均粗糙度设为Ra时,
优选满足下式。

30μm<Sm<90μm,

2<θa<15,

0.5μm<Ra<1.5μm。

上述Sm、θa和Ra是利用根据JIS B 0601-1994的方法得到的值,例如可以利用表面
粗糙度测定器:SE-3400/小坂研究所制造等测定求出。

太阳城集团上述硬涂层的凹凸形状,在将该硬涂层的与上述基材膜侧相反一侧表面的凹
凸的平均间隔设为Sm,将凹凸部的平均倾斜角设为θa,将凹凸的算术平均粗糙度设为Ra时,
优选满足下式。

Sm:优选为30μm<Sm<600μm,

更优选为30μm<Sm<90μm,

θa:优选为0.1<θa<1.2,

更优选为0.1<θa<0.5,

Ra:优选为0.02μm<Ra<1.0μm,

更优选为0.02μm<Ra<0.20μm。

上述Sm、θa和Ra是利用根据JIS B 0601-1994的方法得到的值,例如可以利用表面
粗糙度测定器:SE-3400/小坂研究所制造等测定求出。

上述硬涂层的与上述基材膜侧相反一侧表面的凹凸形状可以由包含防眩剂的组
合物形成,也可以通过树脂的相分离形成,还可以通过压纹加工形成。

其中,上述硬涂层的与上述基材膜侧相反一侧表面的凹凸形状优选由包含防眩剂
的硬涂层用组合物形成。

上述防眩剂为微粒,形状为正球状、椭圆状、无定形等,没有特别限定。另外,作为
上述防眩剂,可以使用无机系、有机系的微粒,优选为透明性的微粒。

作为有机系微粒的具体例,可以举出塑料珠。作为塑料珠,可以举出聚苯乙烯珠
(折射率1.60)、三聚氰胺珠(折射率1.57)、丙烯酸珠(折射率1.49~1.53)、丙烯酸-苯乙烯
共聚物珠(折射率1.54~1.58)、苯胍胺-甲醛缩合物珠(折射率1.66)、三聚氰胺-甲醛缩合
物(折射率1.66)、聚碳酸酯珠(折射率1.57)、聚乙烯珠(折射率1.50)、等。上述塑料珠优选
在其表面具有疏水性基团,可以举出例如聚苯乙烯珠。

作为无机系微粒,可以举出无定形二氧化硅、球状等具有某种特定形状的无机二
氧化硅珠等。

其中,作为上述防眩剂,优选使用丙烯酸-苯乙烯共聚物珠和/或无定形二氧化硅。

上述防眩剂的平均粒径优选为1μm~10μm、更优选为3μm~8μm。上述平均粒径是在
甲苯5质量%分散液的状态下、利用激光衍射散射法粒度分布测定装置测定得到的值。

相对于粘结剂树脂固体成分100质量份,上述防眩剂的含量优选为1质量份~40质
量份、更优选为5质量份~30质量份。

另外,与上述基材膜侧相反一侧表面的具有凹凸形状的硬涂层优选进一步含有内
部散射颗粒。上述内部散射颗粒可赋予内部雾度,可抑制表面眩光(闪烁)等。

作为上述内部散射颗粒,可以举出与构成上述硬涂层的粘结剂树脂的折射率之差
比较大的有机颗粒,可以举出例如丙烯酸-苯乙烯共聚物珠(折射率1.54~1.58)、三聚氰胺
珠(折射率1.57)、聚苯乙烯珠(折射率1.60)、聚氯乙烯珠(折射率1.60)、苯胍胺-甲醛缩合
物珠(折射率1.66)、三聚氰胺-甲醛缩合物(折射率1.66)等塑料珠。

这些颗粒可以使用兼具作为上述防眩剂的性质和作为内部散射颗粒的性质的颗
粒。

上述内部散射颗粒的平均粒径优选为0.5μm~10μm、更优选为1μm~8μm。上述平均
粒径是在甲苯5质量%分散液的状态下、利用激光衍射散射法粒度分布测定装置测定得到
的值。

相对于粘结剂树脂固体成分100质量份,上述内部散射颗粒的添加量优选为0.1质
量%~40质量%、更优选为1质量%~30质量%。

作为与上述基材膜侧相反一侧表面的具有凹凸形状的硬涂层的粘结剂树脂,可以
举出与能够用于上述硬涂层的粘结剂树脂相同的粘结剂树脂。

与上述基材膜侧相反一侧表面的具有凹凸形状的硬涂层可以以不损害本发明的
效果的程度根据需要进一步包含其它成分。作为上述其它成分,可以举出与能够用于上述
硬涂层的其它成分相同的其它成分。

与上述基材膜侧相反一侧表面的具有凹凸形状的硬涂层可以利用公知的方法形
成。例如,可以将粘结剂树脂、防眩剂及其它成分与溶剂混合分散而制备硬涂层用组合物,
并利用公知的方法形成。作为上述硬涂层用组合物的制备方法、和使用该硬涂层用组合物
形成硬涂层的方法,分别可以举出与上述硬涂层用组合物的制备方法和该硬涂层的方法相
同的方法。

与上述基材膜侧相反一侧表面的具有凹凸形状的硬涂层的层厚度优选为1μm~10
μm。若小于1μm,则有可能无法适当地赋予防眩性。若超过10μm,则有可能产生卷曲或裂纹
等。

上述层厚度是通过利用电子显微镜(SEM、TEM、STEM)对本发明的层积体的截面进
行观察而测定得到的值。

本发明的层积体优选进一步具有导电性层。

作为上述导电性层,例如优选包含导电性纤维状填料作为导电剂。

上述导电性纤维状填料优选纤维径为200nm以下、纤维长为1μm以上。

若上述纤维径超过200nm,则所制造的导电性层有时雾度值升高,或者透光性能变
得不充分。从导电性层的导电性的方面出发,上述导电性纤维状填料的纤维径的优选下限
为10nm,上述纤维径的更优选的范围为10nm~180nm。

另外,若上述导电性纤维状填料的纤维长小于1μm,则有时无法形成具有充分的导
电性能的导电性层,会发生凝集,有可能引起雾度值的上升或透光性能的降低,因而上述纤
维长的优选上限为500μm,上述纤维长的更优选的范围为3μm~300μm,进一步优选的范围为
10μm~30μm。

需要说明的是,太阳城集团上述导电性纤维状填料的纤维径、纤维长,例如可以使用SEM、
STEM、TEM等电子显微镜,以1000~50万倍测定上述导电性纤维状填料的纤维径和纤维长,
作为10处的平均值而求出。

作为上述导电性纤维状填料,例如优选为选自由导电性碳纤维、金属纤维和金属
被覆合成纤维组成的组中的至少一种。

作为上述导电性碳纤维,可以举出例如气相生长法碳纤维(VGCF)、碳纳米管、线
杯、线墙等。这些导电性碳纤维可以使用1种或2种以上。

作为上述金属纤维,可以使用例如利用将不锈钢、铁、金、银、铝、镍、钛等拉细、拉
长的拉丝法、或者切削法所制作的纤维。这样的金属纤维可以使用1种或2种以上。在这些金
属纤维中,由于导电性优异,因而优选使用银的金属纤维。

作为上述金属被覆合成纤维,可以举出例如在丙烯酸纤维上涂布了金、银、铝、镍、
钛等的纤维等。这样的金属被覆合成纤维可以使用1种或2种以上。在这些金属被覆合成纤
维中,由于导电性优异,因而优选使用银的金属被覆合成纤维。

作为上述导电性层中的导电性纤维状填料的含量,例如,相对于构成导电性层的
树脂成分100质量份,优选为20质量份~3000质量份。若小于20质量份,则有时无法形成具
有充分的导电性能的导电性层,若超过3000质量份,则本发明的层积体有时雾度升高,或者
透光性能变得不充分。另外,通过粘结剂树脂进入导电性纤维状填料的接点的量增多,从而
导电性层的导通变差,本发明的层积体有时无法得到目标电阻值。上述导电性纤维状填料
的含量的更优选的下限为50质量份、更优选的上限为1000质量份。

需要说明的是,上述导电性层的树脂成分作为没有特别限定现有公知的材料可以
举出。

另外,作为上述导电性纤维状填料以外的其它导电剂,可以举出例如:

季铵盐、吡啶鎓盐、具有伯氨基~叔氨基等阳离子性基团的各种阳离子性化合物、
具有磺酸盐基、硫酸酯盐基、磷酸酯盐基、膦酸盐基等阴离子性基团的阴离子性化合物、氨
基酸系、氨基硫酸酯系等两性化合物、氨基醇系、甘油系、聚乙二醇系等非离子型化合物、锡
和钛的醇盐之类的有机金属化合物以及它们的乙酰丙酮盐之类的金属螯合物等;以及将上
述列举的化合物进行高分子量化而成的化合物;进而具有叔氨基、季铵基、或者金属螯合物
部分且可通过电离射线聚合的单体或低聚物;或者具有可通过电离射线聚合的可聚合官能
团、且如偶联剂那样的有机金属化合物等聚合性化合物等。

作为上述其它导电剂的含量,相对于构成上述导电性层的树脂成分100质量份,优
选为1质量份~50质量份。若小于1质量份,则有时无法形成具有充分的导电性能的导电性
层,若超过50质量份,则本发明的层积体有时雾度升高,或者透光性能变得不充分。

此外,作为上述导电剂,例如还可以使用导电性微粒。

作为上述导电性微粒的具体例,可以举出由金属氧化物构成的导电性微粒。作为
这样的金属氧化物,可以举出例如ZnO(折射率1.90、下文中括号内的数值表示折射率)、
CeO2(1.95)、Sb2O3(1.71)、SnO2(1.997)、多简称为ITO的氧化铟锡(1.95)、In2O3(2.00)、Al2O3
(1.63)、锑掺杂氧化锡(简称:ATO、2.0)、铝掺杂氧化锌(简称:AZO、2.0)等。上述导电性微粒
的平均粒径优选为0.1nm~0.1μm。通过为该范围内,在将上述导电性微粒分散于构成导电
性层的树脂成分的原料中时,得到可形成基本上没有雾度、全光线透过率良好的高透明的
膜的组合物。

作为上述导电性微粒的含量,相对于构成上述导电性层的树脂成分100质量份,优
选为10质量份~400质量份。若小于10质量份,则有时无法形成具有充分的导电性能的导电
性层,若超过400质量份,则本发明的层积体有时雾度升高,或者透光性能变得不充分。

作为上述导电剂,也可以使用例如:芳香族共轭体系的聚对苯撑、杂环式共轭体系
的聚吡咯、聚噻吩、脂肪族共轭体系的聚乙炔、含杂原子共轭体系的聚苯胺、混合型共轭体
系的聚苯乙炔、分子中具有2个以上共轭链的作为共轭体系的多链型共轭体系、将上述共轭
高分子链接枝或嵌段共聚到饱和高分子上的作为高分子的导电性复合物等高分子量化导
电剂。

上述导电性层可以包含折射率调节颗粒。

作为上述折射率调节颗粒,可以举出例如高折射率微粒、低折射率微粒等。

作为上述高折射率微粒没有特别限定,可以举出例如:由在芳香族系聚酰亚胺树
脂、环氧树脂、(甲基)丙烯酸类树脂(丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯化合物)、聚酯树脂和氨基甲
酸酯树脂等树脂材料中含有芳香环、硫原子或溴原子的折射率高的树脂及其前体等折射率
高的材料构成的微粒;或者金属氧化物微粒或金属醇盐微粒等。

作为上述低折射率微粒没有特别限定,可以举出例如:由在环氧树脂、(甲基)丙烯
酸类树脂、聚酯树脂和氨基甲酸酯树脂等树脂材料中含有氟原子的折射率低的树脂及其前
体等折射率低的材料构成的微粒;或者氟化镁微粒、中空或多孔质状的微粒(有机系、无机
系)等。

作为上述导电性层的形成方法,可以举出例如:利用通常的涂布法层积导电性层
的方法;进而在其上以出现目标电阻值的水平层积覆盖层的方法;包括使用在脱模膜上至
少具有上述导电性层的转印膜将上述导电性层转印至作为被转印体的上述硬涂层的转印
工序的方法;等等。在进一步降低本发明的层积体的电阻值的情况下,优选通过具有将上述
导电性层转印至被转印体的转印工序的方法来制造。

在上述转印工序中,使用在脱模膜上至少具有导电性层的转印膜。

作为上述有机EL层,可以使用现有公知的有机EL层。

本发明的层积体中,用于上述有机EL层的基板优选聚酰亚胺膜、芳族聚酰胺膜、聚
酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、环烯烃膜或丙烯酸系膜。

本发明的层积体可以在与上述有机EL层之间层积有公知的触控面板或相位差膜
等。

本发明的层积体中,用于上述触控面板的基板优选聚酰亚胺膜、芳族聚酰胺膜、聚
酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、环烯烃膜或丙烯酸系膜。

本发明的层积体具有上述构成,在耐久折叠试验中不产生裂纹或断裂,因而具有
极其优异的折叠性,进而具有优异的硬度和透明性。

这样的本发明的层积体不仅可以作为液晶显示装置等图像显示装置的表面保护
膜使用,也可以作为曲面显示屏、或具有曲面的产品的表面保护膜、折叠式部件的表面保护
膜使用。

其中,本发明的层积体由于具有极其优异的折叠性,因而适合作为折叠式部件的
表面保护膜使用。

另外,本发明的层积体由于为作为折叠式智能手机或折叠式平板电脑等用途使用
的部件,因而优选具有抗菌性。作为赋予上述抗菌性的方法没有特别限定,现有公知的方法
可以举出。

另外,本发明的层积体优选具有基于现有公知的方法得到的蓝光截止性。需要说
明的是,上述蓝光是指波长385nm~495nm的光。

作为上述折叠式的部件,只要是具备被折叠的结构的部件就没有特别限定,可以
举出例如折叠式智能手机或折叠式触控面板、平板电脑、折叠式的(电子)相册等。

具备被折叠的结构的部件中的折叠部位可以为一处,也可以为两处以上。折叠的
方向也可以根据需要任意决定。

发明的效果

本发明的层积体由于由上述构成形成,因而具有优异的硬度、透明性和耐久折叠
性能。

因此,本发明的层积体可以适合作为曲面显示屏、或具有曲面的产品的表面保护
膜、折叠式部件的表面保护膜使用。

附图说明

图1是示意性地示出耐久折叠试验的截面图。

具体实施方式

下面,举出实施例和比较例来更详细地说明本发明,但本发明不仅限定于这些实
施例和比较例。

需要说明的是,文中,只要不特别声明则“份”或“%”为质量基准。



(实施例1)

作为基材膜,准备厚度为30μm的聚酰亚胺膜(聚酰亚胺1、NEOPULIM L-3450、三菱
瓦斯化学公司制造),在该基材膜的一个面上涂布下述组成的硬涂层用组合物1,形成了涂
膜。

接下来,对于所形成的涂膜,在70℃加热1分钟,使涂膜中的溶剂蒸发,利用紫外线
照射装置(Fusion UV Systems Japan公司制造、光源H灯泡)在空气中以累积光量为100mJ/
cm2的方式照射紫外线,使涂膜半固化,形成了厚度为15μm的第一硬涂层。

接下来,在第一硬涂层上涂布下述组成的硬涂层用组合物A,形成了涂膜。接下来,
对于所形成的涂膜,在70℃加热1分钟,使涂膜中的溶剂蒸发,利用紫外线照射装置(Fusion
UV Systems Japan公司制造、光源H灯泡)在氧浓度为200ppm以下的条件下以累积光量为
200mJ/cm2的方式照射紫外线,使涂膜完全固化,形成厚度为5μm的第二硬涂层,制造出层积
体。

(硬涂层用组合物1)

二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(M403、东亚合成公司
制造) 25质量份

二季戊四醇EO改性六丙烯酸酯(A-DPH-6E、新中村化学公司制造) 25质量份

异形二氧化硅微粒(平均粒径25nm、日挥触媒化成公司制造) 50质量份(固体成
分换算)

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

氟系流平剂(F568、DIC公司制造) 0.2质量份(固体成分换算)

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第一硬涂层的马氏硬度为830MPa。

(硬涂层用组合物A)

聚氨酯丙烯酸酯(UX5000、日本化药公司制造) 25质量份

二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(M403、东亚合成公司
制造) 50质量份

多官能丙烯酸酯聚合物(ACRIT 8KX-012C、TAISEI FINE CHEMICAL公司制造) 25
质量份(固体成分换算)

防污剂(BYKUV3500、毕克化学公司制造) 1.5质量份(固体成分换算)

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第二硬涂层的马氏硬度为500MPa。

(实施例2)

除了使第二硬涂层的厚度为12μm以外,与实施例1同样地制造出层积体。

(实施例3)

除了使第一硬涂层的厚度为20μm以外,与实施例1同样地制造出层积体。

(实施例4)

除了使第一硬涂层的厚度为35μm以外,与实施例1同样地制造出层积体。

(实施例5)

除了使第二硬涂层的厚度为2μm以外,与实施例1同样地制造出层积体。

(实施例6)

作为基材膜,代替厚度为30μm的聚酰亚胺膜(聚酰亚胺1、NEOPULIM L-3450、三菱
瓦斯化学公司制造)而使用厚度为30μm的聚酰亚胺膜(聚酰亚胺2、KS-TD、东洋纺公司制
造),除此以外与实施例1同样地制造出层积体。

(实施例7)

代替硬涂层用组合物1而使用下述组成的硬涂层用组合物2,代替硬涂层用组合物
A而使用下述组成的硬涂层用组合物B,除此以外与实施例1同样地形成第一硬涂层和第二
硬涂层,制造出层积体。

(硬涂层用组合物2)

二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(M403、东亚合成公司
制造) 25质量份

6官能丙烯酸酯(MF001、第一工业制药公司制造) 25质量份

异形二氧化硅微粒(平均粒径25nm、日挥触媒化成公司制造) 50质量份(固体成
分换算)

氟系流平剂(F568、DIC公司制造) 0.2重量份(固体成分换算)

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第一硬涂层的马氏硬度为890MPa。

(硬涂层用组合物B)

聚氨酯丙烯酸酯(UX5000、日本化药公司制造) 50质量份

二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(M403、东亚合成公司
制造) 50质量份

防污剂(BYKUV3500、毕克化学公司制造) 1.5质量份(固体成分换算)

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第二硬涂层的马氏硬度为600MPa。

(实施例8)

代替硬涂层用组合物1而使用下述组成的硬涂层用组合物3,代替硬涂层用组合物
A而使用下述组成的硬涂层用组合物C,除此以外与实施例1同样地形成第一硬涂层和第二
硬涂层,制造出层积体。

(硬涂层用组合物3)

二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(M403、东亚合成公司
制造) 35质量份

二季戊四醇EO改性六丙烯酸酯(A-DPH-6E、新中村化学公司制造) 35质量份

异形二氧化硅微粒(平均粒径25nm、日挥触媒化成公司制造) 30质量份(固体成
分换算)

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

氟系流平剂(F568、DIC公司制造) 0.2重量份(固体成分换算)

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第一硬涂层的马氏硬度为620MPa。

(硬涂层用组合物C)

聚氨酯丙烯酸酯(KRM8452、Daicel-Allnex公司制造) 100质量份

防污剂(TEGO-RAD2600、Evonik Japan公司制造) 1.5质量份(固体成分换算)

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第二硬涂层的马氏硬度为420MPa。

(实施例9)

代替硬涂层用组合物1而使用下述组成的硬涂层用组合物4,代替硬涂层用组合物
A而使用下述组成的硬涂层用组合物D,除此以外与实施例1同样地形成第一硬涂层和第二
硬涂层,制造出层积体。

(硬涂层用组合物4)

二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(M403、东亚合成公司
制造) 25质量份

6官能丙烯酸酯(MF001、第一工业制药公司制造) 10质量份

多官能丙烯酸酯聚合物(PVEEA、AX-4-HC、日本触媒公司制造) 15质量份(固体成
分换算)

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

异形二氧化硅微粒(平均粒径25nm、日挥触媒化成公司制造) 50质量份(固体成
分换算)

氟系流平剂(F568、DIC公司制造) 0.2重量份(固体成分换算)

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第一硬涂层的马氏硬度为800MPa。

(硬涂层用组合物D)

聚氨酯丙烯酸酯(UV7600B、日本合成化学公司制造) 50质量份

季戊四醇三丙烯酸酯(M306、东亚合成公司制造) 50质量份

防污剂(X71-1203M)(信越化学公司制造) 0.5质量份(固体成分换算)

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第二硬涂层的马氏硬度为600MPa。

(实施例10)

作为基材膜,代替厚度为30μm的聚酰亚胺膜(聚酰亚胺1、NEOPULIM L-3450、三菱
瓦斯化学公司制造)而使用厚度为50μm的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜(PET膜、东丽公司制
造),除此以外与实施例1同样地制造出层积体。

(实施例11)

作为基材膜,代替厚度为30μm的聚酰亚胺膜(聚酰亚胺1、NEOPULIM L-3450、三菱
瓦斯化学公司制造)而使用厚度为50μm的聚萘二甲酸乙二醇酯膜(PEN膜、帝人公司制造),
除此以外与实施例1同样地制造出层积体。

(实施例12)

作为基材膜,代替厚度为30μm的聚酰亚胺膜(聚酰亚胺1、NEOPULIM L-3450、三菱
瓦斯化学公司制造)而使用厚度为40μm的三乙酰纤维素膜(TAC、富士胶片公司制造),除此
以外与实施例1同样地制造出层积体。

(实施例13)

代替硬涂层用组合物1而使用下述组成的硬涂层用组合物5,除此以外与实施例1
同样地形成第一硬涂层,制造出层积体。

(硬涂层用组合物5)

二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(M403、东亚合成公司
制造) 25质量份

二季戊四醇EO改性六丙烯酸酯(A-DPH-6E、新中村化学公司制造) 25质量份

实心二氧化硅微粒(平均粒径12nm、MIBKSD、日产化学公司制造) 50质量份(固体
成分换算)

氟系流平剂(F568、DIC公司制造) 0.2重量份(固体成分换算)

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第一硬涂层的马氏硬度为730MPa。

另外,实心二氧化硅微粒是指球状的实心二氧化硅微粒。

(实施例14)

代替硬涂层用组合物A而使用下述组成的硬涂层用组合物E,除此以外与实施例1
同样地形成第二硬涂层,制造出层积体。

(硬涂层用组合物E)

聚氨酯丙烯酸酯(UV7600B、日本合成公司制造) 45质量份

季戊四醇三丙烯酸酯(M306、东亚合成公司制造)45质量份

实心二氧化硅微粒(平均粒径12nm、MIBKSD、日产化学公司制造) 10质量份

防污剂(OPTOOL DAC、大金工业公司制造) 0.5质量份(固体成分换算)

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第二硬涂层的马氏硬度为500MPa。

(实施例15)

代替硬涂层用组合物A而使用下述组成的硬涂层用组合物F,除此以外与实施例1
同样地形成第二硬涂层,制造出层积体。

(硬涂层用组合物F)

聚氨酯丙烯酸酯(UX5000、日本化药公司制造) 25质量份

二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(M403、东亚合成公司
制造) 50质量份

丙烯酸酯聚合物(ACRIT 8KX-012C、TAISEI FINE CHEMICAL公司制造) 25质量份

防污剂(RS71、DIC公司制造) 0.5质量份(固体成分换算)

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第二硬涂层的马氏硬度为500MPa。

(实施例16)

代替硬涂层用组合物A而使用下述组成的硬涂层用组合物G,除此以外与实施例1
同样地形成第二硬涂层,制造出层积体。

(硬涂层用组合物G)

聚氨酯丙烯酸酯(UX5000、日本化药公司制造) 25质量份

二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(M403、东亚合成公司
制造) 50质量份

丙烯酸酯聚合物(ACRIT 8KX-012C、TAISEI FINE CHEMICAL公司制造) 25质量份

防污剂(BYK-UV3510、毕克化学公司制造) 1质量份(固体成分换算)

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第二硬涂层的马氏硬度为500MPa。

(实施例17)

与实施例1同样地在基材膜上形成第一硬涂层和第二硬涂层后,在基材膜的与形
成有第一硬涂层和第二硬涂层的面相反一侧的面上使厚度为3μm,除此以外与实施例1的上
述第一硬涂层同样地形成背面硬涂层(1),制造出层积体。

(实施例18)

在与实施例17同样形成的背面硬涂层(1)的与基材膜侧相反一侧的面上,使厚度
为2μm,除此以外与实施例1的第二硬涂层同样地形成背面硬涂层(2),制造出层积体。

(实施例19)

与实施例1同样地在基材膜上形成第一硬涂层和第二硬涂层后,在基材膜的与形
成有第一硬涂层和第二硬涂层的面相反一侧的面上,使厚度为2μm,除此以外与实施例1的
第二硬涂层同样地形成背面硬涂层(1),制造出层积体。

(实施例20)

作为基材膜,代替厚度为30μm的聚酰亚胺膜(聚酰亚胺1、NEOPULIM L-3450、三菱
瓦斯化学公司制造)而使用厚度为30μm的芳族聚酰胺膜(产品名:MICTRON、东丽公司制造),
除此以外与实施例1同样地制造出层积体。

(实施例21)

作为基材膜,代替厚度为30μm的聚酰亚胺膜(聚酰亚胺1、NEOPULIM L-3450、三菱
瓦斯化学公司制造)而使用厚度为50μm的聚酰亚胺膜(聚酰亚胺1、NEOPULIM L-3450、三菱
瓦斯化学公司制造),除此以外与实施例1同样地制造出层积体。

(参考例1)

除了使第一硬涂层的厚度为3μm,使第二硬涂层的厚度为3μm以外,与实施例1同样
地制造出层积体。

(参考例2)

不形成第二硬涂层,除此以外与实施例1同样地制造出层积体。

(参考例3)

不形成第一硬涂层,除此以外与实施例1同样地制造出层积体。

(比较例1)

除了使第一硬涂层的厚度为50μm以外,与实施例1同样地制造出层积体。

(比较例2)

除了使第二硬涂层的厚度为25μm以外,与实施例1同样地制造出层积体。

(比较例3)

作为基材膜,代替厚度为30μm的聚酰亚胺膜(聚酰亚胺1、NEOPULIM L-3450、三菱
瓦斯化学公司制造)而使用厚度为30μm的环烯烃膜(COP、日本Zeon公司制造),除此以外与
实施例1同样地制造出层积体。

(比较例4)

代替硬涂层用组合物A而使用下述组成的硬涂层用组合物6,除此以外与实施例1
同样地形成第二硬涂层,制造出层积体。

(硬涂层用组合物6)

二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(M403、东亚合成公司
制造) 30质量份

异形二氧化硅微粒(平均粒径25nm、日挥触媒化成公司制造) 70质量份(固体成
分换算)

氟系流平剂(F568、DIC公司制造) 0.2重量份(固体成分换算)

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第二硬涂层的马氏硬度为1500MPa。

(参考例4)

代替硬涂层用组合物A而使用下述组成的硬涂层用组合物H,除此以外与实施例1
同样地形成第二硬涂层,制造出层积体。

(硬涂层用组合物H)

聚氨酯丙烯酸酯(UX5000、日本化药公司制造) 25质量份

二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(M403、东亚合成公司
制造) 50质量份

丙烯酸酯聚合物(ACRIT 8KX-012C、TAISEI FINE CHEMICAL公司制造) 25质量份

实心二氧化硅微粒(平均粒径12nm、MIBKSD、日产化学公司制造) 10质量份

非反应性防污剂(F470、DIC公司制造) 0.5质量份(固体成分换算)

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第二硬涂层的马氏硬度为500MPa。

(参考例5)

代替硬涂层用组合物1而使用下述组成的硬涂层用组合物7,除此以外与实施例1
同样地形成第一硬涂层,制造出层积体。

(硬涂层用组合物7)

聚乙二醇二丙烯酸酯(M240、东亚合成公司制造) 100质量份

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

氟系流平剂(F568、DIC公司制造) 0.2重量份(固体成分换算)

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第一硬涂层的马氏硬度为250MPa。

(比较例5)

使第一硬涂层的固化条件为下述条件:使用紫外线照射装置(Fusion UV Systems
Japan公司制造、光源H灯泡),在氧浓度为200ppm以下的条件下以累积光量为200mJ/cm2的
方式照射紫外线,使涂膜固化,除此以外与实施例1同样地制造出层积体。

对于实施例、比较例和参考例中得到的层积体,进行了以下的评价。结果示于表2
中。

(耐久折叠试验)

将实施例、比较例和参考例的层积体切割成30mm×100mm的长方形,将所制作的样
品按照样品的30mm的边被固定的方向安装至耐久试验机(DLDMLH-FU、YUASA SYSTEM Co.,
Ltd.制造面状体U字折回试验),使弯曲半径R为1.5mm(直径3.0mm)。按照样品的形成有硬涂
层一侧的面为内侧的方式,进行10万次将整个面折叠180°的试验(冲程±30mm、试验速度
60r/min),按照以下的基准进行评价。

○:样品未产生裂纹

×:样品产生了裂纹

(铅笔硬度)

基于JIS K5600-5-4(1999)测定了实施例、比较例和参考例的层积体的铅笔硬度
(1kg负荷)。

(耐钢丝绒(SW)性)

对于实施例、比较例和参考例的层积体的硬涂层的最外表面,一边用#0000号的钢
丝绒(商品名:BON STAR、日本钢丝绒公司制造)施加1kg/cm2的负荷,一边以50mm/sec的速
度进行3500次往复摩擦,按照下述基准目视评价之后的硬涂层表面有无伤痕。

○:无伤痕し

×:有伤痕

(防污性)

用油性记号笔在实施例、比较例和参考例的层积体的硬涂层的最外表面进行书写
后,用纤维素系无纺布抹布尝试进行20次擦去,按照下述基准进行评价。

○:能擦去

×:不能擦去


如表2所示,实施例的层积体的耐久折叠性能、耐擦伤性和防污性优异,而且铅笔
硬度也优异,为7H以上。

另一方面,比较例1~5的层积体的耐久折叠性能差。需要说明的是,在比较例5的
层积体中,第一硬涂层与第二硬涂层的密合性差,因而耐久折叠性差。比较例3、参考例1~
3、5的层积体的铅笔硬度差,参考例2和4的层积体的耐擦伤性和防污性能差。

需要说明的是,比较例1和2的层积体强烈地发生了卷曲,为了进行耐久折叠试验,
仅将卷曲弄平就产生了裂纹。



(实施例22~42、比较例6~16、参考例6~13)

变更成表3所示的组成和厚度的条件,除此以外与实施例1同样地制造出层积体。

需要说明的是,在实施例38~40中,在基材膜的与形成了第一硬涂层和第二硬涂
层的面相反一侧的面上,与第一硬涂层同样地形成了背面硬涂层。

另外,比较例14的第二硬涂层的硬涂层用组合物I如下所述。

(硬涂层用组合物I)

二季戊四醇五丙烯酸酯与二季戊四醇六丙烯酸酯的混合物(M403、东亚合成公司
制造) 90质量份

异形二氧化硅微粒(平均粒径25nm、日挥触媒化成公司制造) 10质量份(固体成
分换算)

光聚合引发剂(Irg184) 4重量份

溶剂(MIBK) 150质量份

需要说明的是,所得到的第二硬涂层的马氏硬度为650MPa。

对于实施例和比较例中得到的层积体,与实施例1同样地进行了耐久折叠试验、铅
笔硬度、耐钢丝绒(SW)性和防污性的各评价。结果示于表4。


如表4所示,实施例的层积体的耐久折叠性能、耐擦伤性和防污性优异,而且铅笔
硬度也优异,为4H以上。

另一方面,比较例6~16的层积体的耐久折叠性能差,比较例13和16、参考例9、10、
12和13的层积体的铅笔硬度差,比较例8~13和16、参考例6~8、11和12的层积体的耐擦伤
性差,参考例11的层积体的防污性能差。

需要说明的是,比较例15的层积体的基材膜厚,与其它实施例和比较例的层积体
相比非常重,处理性差。

另外,太阳城集团比较例16的层积体,基材膜、第一硬涂层和第二硬涂层的组成与实施例
22相同,但在使第一硬涂层完全固化后形成第二硬涂层,因而第一硬涂层与第二硬涂层的
密合性差,铅笔硬度差,而且在第一硬涂层与第二硬涂层的界面容易发生剥落,耐久折叠性
能和耐擦伤性差。


(实施例43~56、比较例17、参考例14~20)

变更为表5所示的组成和厚度的条件,除此以外与实施例1同样地制造出层积体。

需要说明的是,在基材膜的一个面上涂布下述组成的单官能单体的固化层用组合
物a,形成涂膜,对于所形成的涂膜,在70℃加热1分钟,使涂膜中的溶剂蒸发,利用紫外线照
射装置(Fusion UV Systems Japan公司制造、光源H灯泡)在空气中以累积光量为100mJ/
cm2的方式照射紫外线,使涂膜半固化,形成了表5所示的厚度的单官能单体的固化层。

(单官能单体的固化层用组合物a)

丙烯酰吗啉(ACMO、KOHJIN Film & Chemicals公司制造) 100质量份

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

氟系流平剂(F568、DIC公司制造) 0.1质量份(固体成分换算)

溶剂(MIBK) 75质量份

溶剂(MEK) 75质量份

参考例16、17中使用的固化层用组合物b、c为以下的组成。

(固化层用组合物b)

二官能丙烯酸酯单体(M240、东亚合成公司制造) 100质量份

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

氟系流平剂(F568、DIC公司制造) 0.1质量份(固体成分换算)

溶剂(MIBK) 75质量份

溶剂(MEK) 75质量份

(固化层用组合物c)

三官能丙烯酸酯(PET30、日本化药公司制造) 100质量份

光聚合引发剂(Irg184) 4质量份

氟系流平剂(F568、DIC公司制造) 0.1质量份(固体成分换算)

溶剂(MIBK) 75质量份

溶剂(MEK) 75质量份

对于实施例、比较例和参考例中得到的层积体,与实施例1同样地进行耐久折叠试
验、铅笔硬度、耐钢丝绒(SW)性的各评价,进而进行了以下的干涉条纹防止性试验。结果示
于表6。

(干涉条纹防止性试验)

对于实施例、比较例和参考例的层积体,在形成有树脂固化层一侧的相反侧面粘
贴黑色胶带(寺冈制作所制造)后,使用分光光度计(MPC3100、岛津制作所公司制造),对形
成有树脂固化层一侧的面照射入射角度为5度的光,接受被膜所反射的正反射方向的反射
光,测定波长380nm~780nm范围的反射率后,对于测定数据的波长400nm~700nm的范围,通
过二次多项式求出近似值,由任意的50nm的测定值与二次多项式近似值之差计算出标准偏
差。

其后,求出在波长400nm~700nm的范围中标准偏差最大的50nm的标准偏差。

另外,对于实施例、比较例和参考例的层积体,在形成有树脂固化层一侧的相反侧
面粘贴黑色胶带(寺冈制作所制造),之后在三波长荧光灯管下通过目视进行了干涉条纹有
无的评价。

○:无法确认干涉条纹

×:确认到干涉条纹


如表6所示,实施例43~56的层积体的耐久折叠性能、铅笔硬度和耐擦伤性优异。

另外,在实施例的层积体中,即便折叠也未观察到弯曲部的干涉条纹,也未观察到
折叠导致的移动的干涉条纹。

另一方面,参考例14、16、17的层积体由于不具有单官能单体的固化层,因而干涉
条纹防止性能差。另外,参考例15中虽然具有单官能单体层,但膜厚薄,因而观察到了干涉
条纹。

另外,在比较例17的层积体中,第一硬涂层与第二硬涂层的密合性差,因而耐久折
叠性差。

另外,在第一硬涂层过厚的参考例18、不形成第二硬涂层的参考例19、第二硬涂层
过厚的参考例20的层积体中,按照背面为外侧的方式进行上述耐久折叠试验时未产生裂
纹,但按照表面为外侧的方式进行时产生了裂纹。另外,在不形成第二硬涂层的参考例19
中,耐擦伤性也差。

另外,在参考例18~20的层积体中,适当地形成了单官能单体的固化层,因此即便
折叠也未观察到弯曲部的干涉条纹,也未观察到折叠导致的移动的干涉条纹。


(实施例57~73、比较例18、参考例21~28)

变更为表7所示的组成和厚度的条件,除此以外与实施例1同样地制造出层积体。

对于实施例、比较例和参考例中得到的层积体,与实施例1同样地进行耐久折叠试
验、铅笔硬度、耐钢丝绒(SW)性的各评价,进而进行了以下的全光线透过率的试验。结果示
于表8。

(全光线透过率)

全光线透过率(%)使用雾度计(村上色彩技术研究所制造、产品编号:HM-150)根
据JIS K-7361来测定。


如表8所示,实施例57~73的层积体的耐久折叠性能、耐擦伤性和透明性优异,而
且铅笔硬度也非常优异,为5H以上。

另外,所有实施例的层积体均进行了截面显微镜观察,结果确认到基材膜的材料
成分溶出到第一硬涂层中。

另一方面,作为基材膜未使用聚酰亚胺膜或芳族聚酰胺膜的参考例21~24的层积
体的铅笔硬度差,另外进行了截面显微镜观察,结果未确认到基材膜的材料成分溶出到第
一硬涂层中。

另外,在比较例18的有机EL层积体中,第一硬涂层与第二硬涂层的密合性差,因而
耐久折叠性差。

另外,在第一硬涂层过厚的参考例25、不形成第二硬涂层的参考例26、第二硬涂层
过厚的参考例27、基材膜过厚的参考例28的层积体中,按照背面为外侧的方式进行上述耐
久折叠试验时未产生裂纹,但按照表面为外侧的方式进行时产生了裂纹。

另外,不形成第二硬涂层的参考例26中,耐擦伤性也差。

另外,不形成第一硬涂层的参考例28中,铅笔硬度差。

需要说明的是,将实施例、比较例和参考例中得到的层积体层积到市售的有机EL
层上,制成在有机EL层的一个面上层积有层积体的有机EL用层积体时,也得到了与上述同
样的结果。

工业实用性

本发明的层积体可以适合作为折叠式图像显示装置的表面材料使用。

符号说明

10 本发明的层积体

11 上固定部

12 下固定部

关 键 词:
光学 部件 层积 以及 图像 显示装置
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